Пурин

(хим.). — П. названо Э. Фишером неполученное до сих пор вещество [Во время печатания статьи П. были получены Э. Фишером из трихлорпурина при действии йодистого водорода и йодистого фосфония при О₉: C₅HN₄Cl₃+ 4HI = C₅H₂N₄I₂+ 3HCl + I₂; образуется дийодпурин, способный при кипячении с соляной кислотой превращаться в ксантин и, следовательно, представляющий 2,6-дийодпурин; при кипячении его водного раствора с цинковой пылью галоид замещается водородом и получается П.:

Из 90 г. трихлорпурина пока удается получить всего 2 г. П. Чистый П. кристаллизуется в бесцветных микроскопических иглах, плавится при 216—217°. Аналогичным путем получен и 9-метилпурин; кристаллы плавятся при 162—163°.] состава С₅Н₄N₄, строение которого должно отвечать одной из тавтомерных формул:

Э. Фишер показал, что "ядро" П., т. е. атомы углерода и азота, связанные только что указанным способом и которые он нумерует так: , является основой многочисленных продуктов, вырабатываемых животными и растительными организмами, каковы: мочевая кислота (см.), 2,6,8-триокси-П.: и ее синтетические алкилированные производные, гуанин (см.) — 2-имино-6-окси-П.: , карнин — C₇H₈N₄O₃+ H₂O [Карнин найден в мясном экстракте (Вейдель) и в свекловице (Липпманн). При окислении бромом или азотной кислотой дает гипоксантин C₅H₄NO₄(саркин).], гипоксантин (см.) — 6-окси-П.: , аденин — 6-амино-П.: , ксантин 2,6-диокси-П.: [Формулы ксантина и кофеина данные в соотв. статьях, заменены теперь Э. Фишером формулами, приведенными в тексте.] и его метилированные производные: теобромин — 2,6-диокси-3,7-диметил-П.: , теофиллин (см.) 2,6-диокси-1,3-диметил-П.: , теин или кофеин (см.) — 2,6-диокси-3,3,7-триметил-П.: , гетероксантин — 2,6-диокси-7-метил-П. и параксантин — 2,6-диокси-1,7-диметил-П. Кроме перечисленных веществ, которые теперь, благодаря работам Фишера, могут быть синтезированы, исходя из элементов, попутно получено еще много производных П. Описывать их все невозможно, а потому ограничимся изложением хода синтеза ксантина и кофеина.

Если на калиевую соль мочевой кислоты (см.) действовать при нагревании хлорокисью фосфора, то образуется 8-окси2,6-дихлор-П.: , кристаллизующийся мелкими призмами, трудно растворимый в воде и разлагающийся, не плавясь, выше 350° (Э. Фишер и Л. Ах); при дальнейшем нагревании с POCl₃это вещество превращается в 2,6,8-трихлор-П. (Э. Фишер): , обладающий, может быть, таутомерной формулой (см. выше). Трихлор-П. кристаллизуется из воды большими листочками состава C₅HCl₃+ 5Н₂О; лишенный при 110° кристаллизационной воды, C₅HCl₃N₄плавится при 187—189°. Если на трихлор-П. действовать этилатом натрия, то при нагревании до 100° (3 часа), два атома хлора (2,6) замещаются группами (ОС₂Н₅)' и образуется 2,6-этокси-8-хлор-П.:

который при восстановлении йодоводородом в присутствии йодистого фосфония образует ксантин:

a при нагревании с концентрированной соляной кислотой на водяной бане дает хлорксантин (2,6-диокси-8-хлор-П.):

превращающийся при метилировании в щелочном растворе в хлоркофеин (1,3,7-триметил-8-хлор-П.):

Тот же хлоркофеин может быть получен из тетраметилмочевой кислоты (1,3,7,9-тетраметил-2,6,8-триокси-П.) при действии PCl₅:

a так как кофеин содержит два метила в аллоксановом ядре (см. Мочевая кислота и Уреиды) и только один в остатке мочевины, то для хлоркофеина возможна только приведенная формула [Нельзя допустить, чтобы при действии PCl₅элиминировался, например, атом кислорода в положении 6, потому что тогда в хлоркофеине в аллоксановом ядре осталась бы только одна СН₃группа:

,

а этому противоречит возможность получения его, исходя из диметилаллоксана.]; она же решает вопрос и о строении хлорксантина, а, следовательно, и самого ксантина. Из хлоркофеина при восстановлении легко перейти к кофеину: Н₂+ C₇H₉N₄O₂Cl = C₇H₁₀N₄O₂+ HCl. К тожественному заключению приводит синтез кофеина (Фишер и Ах) из диметилаллоксана (см. Уреиды), переходя через 1,3,7-триметилпсевдомочевую кислоту:

Приведенные реакции Э. Фишером запатентованы (D. R. P. 86562, 94076 и 94286). См., кроме того, Теин, Тиопурины, Три- и Тетраметилоксипурины.

А. И. Г. Δ.

1. пури́н;
2. пури́ны;
3. пури́на;
4. пури́нов;
5. пури́ну;
6. пури́нам;
7. пури́н;
8. пури́ны;
9. пури́ном;
10. пури́нами;
11. пури́не;
12. пури́нах.

м.

см. пурины

ПУРИН - бесцветные, растворимые в воде кристаллы, tпл 216 .С. Пурин и его производные (т. н. пуриновые основания) - структурные фрагменты нуклеиновых кислот, алкалоидов, коферментов.

ПУРИН, белое кристаллическое органическое химическое соединение (C₅H₄N₄), родственное с МОЧЕВОЙ КИСЛОТОЙ. И АДЕНИН, и ГУАНИН (два из четырех оснований, образующих ДНК) являются пуринами. Другое производное пурина - АДЕНОЗИНТРИФОСФАТ (АТФ), НУКЛЕОТИД, необходимый для переноса энергии в клетках живых организмов.

(син. имидазолпиримидин)

органическое гетероциклическое соединение, молекула которого состоит из имидазольного и пиримидинового колец; в виде пуриновых оснований входит в состав всех животных и растительных клеток; нарушение обмена П. может вызвать подагру и ксантинурию.

(9H-имидазо [4,5-d] пиримидин), ф-ла I, мол. м. 120,11; бесцв. кристаллы; т. пл. 216-217°С; легко возгоняется в вакууме; хорошо раств. в воде, горячем этаноле, бензоле, толуоле, плохо-в ацетоне, диэтиловом эфире, этилацетате, хлороформе. Устойчив к нагреванию в водных р-рах к-т и щелочей, а также действию окислителей (горячая HNO₃ и др.). П. амфотерен ( рК _а2,39 и 9,93). Образует соли с НС1, HBr, HNO₃ (т. пл. 205 °С), пикриновой к-той (т. пл. 208 °С), нек-рыми металлами (по атому водорода имидазольного кольца). С бромом образует неустойчивый комплекс. Для П. характерна прототропная таутомерия:

П.-я-дефицитная гетероароматич. система. Электроф. агенты присоединяются гл. обр. по атомам N. При нагр. с уксусным ангидридом П. превращ. в смесь 7(9)-ацетил-производных. Действие диметилсульфата в водной щелочи или диазометана в спиртово-эфирном р-ре на П., а также обработка его серебряной или таллиевой соли эквимоляр-ным кол-вом СН ₃I в ДМФА (20°С) приводит к 9-метил-пурину. С избытком СН ₃I в ДМФА с выходом 65% получается 7,9-диметилпуринийиодид; 6-метилпурин в аналогичных условиях превращ. в 6,9-диметшшурин. Взаимод. PhCH₂Br с таллиевой солью П. приводит к 9-бензилпурину. Электроф. замещение по атомам С характерно только для производных П. с активирующими заместителями и идет всегда по положению 8, напр. при хлорировании газообразным хлором, прямом бромировании, нитровании.

Производные П. легко вступают в р-ции нуклеоф. замещения, напр.:

Щелочной гидролиз 2,6,8-трихлорпурина с послед. восстановлением приводит к гипоксантину (бесцв. кристаллы, разлагающиеся при 150 °С; pa₁1,98, р К _а2 8,94, р К _а312,1):

При сплавлении с серой при 245 °С П. превращ. в 8-мер-каптопурин; под действием света присоединяет этанол с образованием 1,6-дигидро-6-(1-гидроксиэтил) пурина (ф-ла II). Окисление действием Н ₂ О ₂ в уксусном ангидриде приводит к смеси пурин-1-оксида (III) и пурин-3-оксида. В присут. ксантиноксидазы происходит ферментативное окисление П. в мочевую к-ту (IV).

П. встречается в природе в форме 9-b-D-рибофуранозиль-ного производного-небуларина, к-рый выделен из грибков Agaricus nebularis и плесени Streptomyces yokosukonensis. Из небуларина П. может быть получен при гидролизе 3%-ным р-ром НС1.

Синтезируют П. циклизацией 4,5-диаминопиримидина, к-рый, в свою очередь, м. б. получен взаимод. амино-ацетонитрила с формамидом (250 °С):

Др. методы синтеза П.-дегалогенирование 6-хлор-, 2,6-дихлор- или 2,6,8-трихлорпурина под действием Zn-пыли в водном р-ре или над Pt-катализатором, а также десульфи-рование 6-меркапто- или 2,6-димеркаптопурина над Ni-Pe-нея в водном р-ре.

Производные, содержащие систему П., широко распространены в природе и играют большую роль во мн. биол. процессах. Важнейшие производные П.-аденин, гуанин (см. Пуриновые основания), гипоксантин, кофеин (см. также Пури-новые алкалоиды), мочевая кислота. Ядро П. входит в состав нек-рых антибиотиков и нуклеотидов, являющихся структурными фрагментами нуклеиновых к-т. П. и ряд его производных обладают противоопухолевой, противовирусной и противоаллергич. активностью.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 8, М., 1969, с. 130-300; Heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, v. 24, N.Y., 1971, p. 117-34. И. М. Овчарова.

пури́н

бесцветные, растворимые в воде кристаллы, t_пл 217°C. Пурин и его производные (так называемые пуриновые основания) — структурные фрагменты нуклеиновых кислот, алкалоидов, коферментов.

* * *

ПУРИ́Н, бесцветные, растворимые в воде кристаллы, t_пл 216 °С. Пурин и его производные (т. н. пуриновые основания) — структурные фрагменты нуклеиновых кислот, алкалоидов, коферментов.

м. хим.

purina f

гетероциклич. соед.; бесцв., растворимые в воде кристаллы, t_пл, 217 °С. П. и его производные (т. н. пуриновые основания) - структурные фрагменты нуклеиновых к-т, алкалоидов, коферментов.