Иридий

(Ir) — один из "платиновых металлов", открыт в 1803 г., получил свое имя за разнообразие окрасок соляных растворов. Встречается в природе вместе с прочими платиновыми металлами в виде осмистого И. (невьянскит), зерна которого вследствие более белого цвета, большей твердости и листоватого строения легко могут быть отличены от зерен самородной платины, которая также содержит как бы вкрапленным осмистый И. Состав этого сплава бывает различный, от Ir₃Os до IrOs; иногда он приобретает название иридистого осмия (сисерскит), при составе IrOs₃до IrOs₄. В некоторых платиновых рудах находится также сплав И. (до 80%) с платиной. После обработки платиновых руд слабой царской водкой для извлечения золота и затем крепкой — остается, кроме песка, именно осмистый И., который и служит материалом для получения свободного металла. Следующий способ был применен Дебрэ и Девиллем (1872 г.) для получения чистого И., чтобы затем, сплавив его с платиной (1 ч. на 9 частей), иметь наиболее удобный материал для приготовления нормальных мер метрической системы [Иридистая платина — твердый, хорошо полирующийся и очень постоянный материал по отношению к химическим реактивам; в чашках из этого сплава растворяют золото в царской водке.]. Осмистый И. в сплошном виде крайне трудно поддается воздействиям химических агентов. Измельчение легко удается только после некоторых операций. В данном случае было применено сплавление с цинком сначала при красном калении (1/4 часа), а затем при белом (2 часа), чтобы весь цинк улетучился. При этой операции осмистый И. теряет свою структуру и становится способным к очень тонкому измельчению в ступке; при просеивании на сите остается только небольшое количество зерен и пластинок, избежавших действия цинка. Такой порошок сплавляют с азотнокислым барием; сплав промывают водой, в остатке получают окись И. и осмиевокислый барий; при кипячении с азотной кислотой осмиевый ангидрид (OsO₄) отгоняется, и остается раствор, из которого едкий барит осаждает окись И. Растворив в царской водке эту последнюю, прибавляют нашатыря, при чем образуется осадок (NH₄)₂IrCl₆, малорастворимый в воде. Эта соль при прокаливании дает губчатую массу металла. Для окончательного очищения (от Pt, Ru, Rh) его сплавляют со свинцом; при охлаждении из свинца кристаллизуется чистый И., который остается еще избавить от свинца азотной кислотой и от следов платины царской водкой. Таким образом было приготовлено 37 кгр. И. и 8,2 кгр. осмия (см.), как побочного продукта. Губчатый И. очень похож по виду и свойствам на "губчатую платину" (см.). Сернокислая соль, отвечающая окиси IrO₂, в водном растворе в смеси со спиртом на солнечном свету осаждает весьма тонкий черный порошок (Iridium mohr), который действует энергичнее платиновой черни, как возбудитель реакций окисления. Сплавленный в пламени гремучего газа, И. обладает цветом полированной стали; при обыкновенной температуре хрупок, закаленный делается несколько ковким; уд. в. = 22,421 (Дебрэ и Девилль) при 17,5° ; плавится при 1950° (Виолль). В сплошном виде не вступает ни в какие реакции, даже с царской водкой. Для получения растворимых соединений существуют два пути: 1) сплавляют порошок И. с едким кали и селитрой и обрабатывают сплав водой; получается синий раствор основного иридиевокислого калия и черный осадок, состоящий из окиси IrO₂и двуиридиево-калиевой соли К₂O∙2IrO₃(Клаус). При кипячении осадка с соляной кислотой выделяется много хлора и получается раствор сначала синий, потом зеленый и, наконец, бурый; 2) смешивают тонко измельченный И. с поваренной солью или с хлористым калием и нагревают в токе хлора. Получается двойная соль, отвечающая хлороплатинату калия K₂IrCl₆(или Na₂IrCl₆); она растворима в воде и кристаллизуется в виде темно-красных октаэдров (в порошке — красного цвета). При растворении в царской водке губки или черни И. получается бурый раствор IrCl₄. Если водный раствор K₂IrCl₆обработать сернистым газом, а затем нейтрализовать поташом, то осаждается 6KCl∙Ir₂Cl₆+ 6Н₂О, новая двойная соль, отвечающая низшему хлориду Ir₂Cl₄и кристаллизующаяся в виде оливково-зеленых, блестящих ромбических призм. Долго и сильно нагревая 6KCl∙Ir₂Cl₆с крепкой серной кислотой и выливая по охлаждении полученный раствор в воду, получают (Клаус) осадок светло-оливкового цвета Ir₂Cl₆, нерастворимый в воде и кислотах и только слабо поддающийся действию щелочей; металлический И. (порошок) при нагревании в хлоре дает то же соединение, реакция, однако, не идет до конца (Клаус). Синий раствор IrO₂в соляной кислоте переводится сероводородом в раствор Ir₂Cl₆; растворимая соль при выпаривании кристаллизуется в виде Ir₂Cl₆+ 8H₂O. Едкое кали осаждает из бурого раствора (см. выше), содержащего избыток свободной HCl, сначала красный осадок K₂IrCl₆, а затем — при дальнейшем прибавлении КОН — осадок растворяется, раствор делается оливково-зеленым и содержит тогда Ir₂Cl₆; щелочь отнимает 1/4 хлора, образуя хлорноватистокислую соль, как при действии щелочей на свободный хлор. 2IrCl₄+ 2КОН = Ir₂Cl₆+ KCl + KOCl + Н₂О. При нагревании жидкость делается светлее (почти бесцветной), а потом становится розово-красной, затем фиолетовой, наконец, при поглощении кислорода воздуха начинает осаждаться синий осадок гидрата Ir(ОН)₄; осторожно нейтрализуя кислотой, достигают более быстрого выделения того же гидрата, потому что освобождающаяся при этом хлорноватистая кислота является окислителем.

Ir₂Cl₆+ 6КОН = Ir₂(ОН)₆+ 6KCl

Ir₂(OH)₆+ О + Н₂О = 2Ir(ОН)₄.

Прибавив спирту и нагрев, превращают синий осадок в черный, гидрат низшей окиси Ir₂(ОН)₆.

2Ir(ОН)₄+ С₂Н₆О = Ir₂(ОН)₆+ С₂Н₄О + 2Н₂О.

Аммиак действует подобным образом (но сложнее), при чем хлорноватистой кислоты, конечно, не образуется, а выделяется азот. Таким образом, И. дает: Ir₂Cl₆и IrCl₄, Ir₂(OH)₆и Ir(ОН)₄, соответственные окиси — Ir₂О₃и IrO₂. Окись Ir₂O₃получается при нагревании порошка И. в кислороде; около 800° она начинает разлагаться, а при 1000° выделяет весь кислород. Лучше всего получать окись из хлороплатината калия с содой при темно-красном калении в токе углекислого газа, при чем выделяется кислород. Эта окись употребляется как черная краска в живописи по фарфору. Она легко восстанавливается водородом, даже без нагревания, причем реакция идет с самораскаливанием. С горючими веществами дает вспышку; в кислотах нерастворима, даже с кислым сернокислым калием не сплавляется. Вышеупомянутый черный гидрат Ir₂(OH)₆получается также при действии едкого кали на раствор Ir₂Cl₆или 6KCl∙Ir₂Cl₆в присутствии некоторого количества спирта; но известен еще желтовато-зеленый гидрат, содержащий больше 3-х частиц воды (вероятно, 5), который в чистом виде не получен, так как весьма легко окисляется кислородом воздуха; этот гидрат растворим в избытке КОН. Окись IrO₂, черная пыль, получается при нагревании в атмосфере углекислоты упомянутого уже соответственного гидрата Ir(OH)₄. IrO₂в кислотах не растворяется; также и Ir(OH)₄не растворяется в разведенной серной и азотной кислоте, но в соляной растворяется. Раствор, сначала индигово-синий, делается затем зеленым и бурым; синий раствор с КОН дает синий гидрат Ir(OH)₄, бурый же — превращается при действии КОН в раствор Ir₂Cl₆; зеленый дает при этом и гидрат, и низший хлорид. Закись IrO неизвестна, но известны отвечающие ей двойные соли (Зейберт) сернистой кислоты IrSO₃∙3Na₂SO₃+ 10Н₂О — желтоватые чешуйки, IrH₂(SO₂)₂∙3Na₂SO₃+ 4Н₂О — молочно-белые широкие иглы, IrH₂(SO₃)₂∙3Na₂SO₃+ 10Н₂О — белые тонкие иглы. Если действовать на гидрат Ir(ОН)₄, взвешенный в воде, сернистым газом, то в осадке получается (Бирнбаум) IrO(SO₃) + 4H₂O, а из раствора может быть выделена испарением светло-желтая кристаллическая соль Ir₂(SO₃) + 6Н₂О; и для полуторной окиси существуют двойные соли натриевые и калиевые сернистой кислоты, а также серной, азотистой. Соль, аналогичная соли Гмелина K₆Ir₂Cl₁₂N₁₂, считалась раньше аналогом желтой соли. IrS₂получается вместе с растворимой сульфосолью при сплавлении измельченного И. с серной печенью (сода и сера). Ir₂S₂осаждается сероводородом из растворимых солей типа Ir₂X₆∙IrS, получается при прокаливании без доступа воздуха высших сернистых соединений. Для И. существуют (Скобликов) аммиачные соединения, аналогичные солям платиновых и палладиевых сложных оснований, а именно: амминхлорид Ir(NH₃)₂Cl₂и сульфат Ir(NH₃)₂SO₄, диамминхлорид Ir(NH₃)₄Cl₂, сульфат Ir(NH₃)₄SO₄и нитрат Ir(NH₃)₄(NO₃)₂, хлороамминхлорид, сульфат и нитрат: Cl₂Ir(NH₃)₄Cl₂, Cl₂Ir(NH₃)₄(NO₃)₂и Cl₂Ir(NH₃)₄SO₄. Клаус из 6NH₄Cl∙Ir₂Cl₆, действуя на водный раствор избытком аммиака в отсутствие воздуха, затем оставляя смесь в хорошо закрытом сосуде и в теплом месте, пока оливково-зеленый раствор сделается розово-красным, и, наконец, удаляя выпариванием лишний аммиак и прибавляя соляную кислоту, получал пентамминхлорид Ir₂(NH₃)₁₀Cl₆в виде кристаллической пыли светлого мясо-красного цвета; при обработке водного его раствора окисью серебра получен раствор гидрата Ir₂(NH₃)₁₀(ОН)₆красно-розового цвета, с сильно щелочной реакцией; получены также соли этого основания для кислот серной, азотной и угольной; последняя образует кристаллы состава Ir₂(NH₃)₁₀(СО₃)₃+ 3Н₂О. Атомный вес И., по Лотару Мейеру и Зейберту, = 192,5 (H = 1). Теплоемкость при 0-100° = 0,0323 (Виолль).

С. С. Колотов. Δ.

(лат. Iridium)

Ir, химический элемент VIII группы периодической системы Менделеева; атомный номер 77, атомная масса 192,22; принадлежит к платиновым металлам. В природе И. представлен двумя стабильными изотопами, ¹⁹¹Ir (38,5%) и ¹⁹³Ir (61,5%). Элемент открыт в 1804 английским химиком С. Теннантом (1761—1815) и назван «И.» (от греч. íris, родительный падеж íridos — радуга) благодаря разнообразной окраске его солей. В земной коре встречается редко (1․10^-7 % по массе), главным образом как спутник платины. И. — металл серебристо-белого цвета, очень твёрдый и тугоплавкий, обладает большой химической стойкостью. Благодаря этим ценным качествам И. вместе с другими платиновыми металлами, а также золотом и серебром относят к благородным металлам (См. Благородные металлы). Подробнее см. Платиновые металлы.

1. ири́дий;
2. ири́дии;
3. ири́дия;
4. ири́диев;
5. ири́дию;
6. ири́диям;
7. ири́дий;
8. ири́дии;
9. ири́дием;
10. ири́диями;
11. ири́дии;
12. ири́диях.

ИРИДИЙ, ирид муж. весьма твердый, беловатый металл, находимый обычно в сплаве с осмием и вместе с платиной. Иридиевый, иридовый, к металлу иридию относящийся. Иридистый, содержащий примесь иридия.

-я, м.

Химический элемент, тяжелый тугоплавкий металл серовато-белого цвета.

[От греч. ’ι̃ρις, ’ίριδος — радуга]

ИРИ́ДИЙ, иридия, мн. нет, муж. (иностр.) (хим.). Редко встречающийся химический элемент - тяжелый металл, близкий к платине.

м.

Химический элемент, тяжёлый тугоплавкий металл серебристо-белого цвета, применяемый для нанесения защитных покрытий.

ИРИДИЙ (лат. Iridium) - Ir, химический элемент VIII группы периодической системы, атомный номер 77, атомная масса 192,22, относится к платиновым металлам. Плотность 22,65 г/см³

ИРИДИЙ (Iridium), Ir, химический элемент VIII группы периодической системы, атомный номер 77, атомная масса 192,22; относится к платиновым металлам. Открыт английским химиком С. Теннантом в 1804.

муж.;
хим. iridiumм. хим. iridium.

iridium

м. хим.

iridium m

м. хим.

iridio m

ИРИДИЙ

(Iridium), Ir,- хим. элемент VIII группы периодич. системы элементов, ат. номер 77, ат. масса 192,22, относится к платиновой группе благородных металлов. Природный И. состоит из изотопов с массовыми числами 191 (37,3%) и 193 (62,7%). Электронная конфигурация двух внеш. оболочек 5s²p⁶d⁷s². Энергии последоват. ионизации равны 9,1 и 17,0 эВ. Кристаллохим. радиус атома Ir 0,136 нм, радиус иона Ir⁴⁺ 0,065 нм. Сродство к электрону 1,97 эВ; значение электроотрицательности 1,55.В свободном виде - серебристо-белый металл, кристаллич. решётка кубич. гранецентрированная с постоянной решётки а=0,38312 нм. Плотн. 22,65 кг/дм ³ (одна из самых высоких среди простых веществ), t _пл=2447 °С, t _кип=4380-4577 °С. Теплота плавления 26,0 кДж/моль, теплота испарения 610 кДж/моль. Коэф. теплового линейного расширения 6,5.10^-6 К ^-1 (при темп-pax 0-100°С), уд. электросопротивление 5,40 мкОм ^. см. И. слабо парамагнитен, магн. восприимчивость 0,14.10^-9 (при 293 К). Модуль упругости 510 ГПа (20 °С), предел прочности при растяжении 225 МПа. Тв. по Бринеллю 1,6-2,1 ГПа. <Химически малоактивен, устойчив на воздухе до темп-р св. 2000° С. В соединениях проявляет степени окисления +3 и +4.И. применяют для изготовления электродов и термопар (для термопар используют также сплав Ir и Rh); спец. тиглей, обладающих высокой корроз. устойчивостью; для нанесения защитных покрытий. Сплавы Ir сPt и Pd используют для изготовления тензодатчиков, резисторов, токоснимателей. Из сплава Ir и Os делают эталоны длины. <На ядрах ¹⁹³Ir впервые (1958) был открыт Мёссбауэра эффект. Из искусств, радионуклидов наиб, значение имеет ¹⁹²Ir (электронный захват и b^- -распад, Т _1/2=74,08 сут), g-излучение к-рого используют в g-дефектоскопии. С. С. Вердоносов.