Словарь Брокгауза и Ефрона
C9H17NO — однокислотное основание, образующееся путем уплотнения 3 частиц ацетона при взаимодействии с аммиаком, по уравн.:
3C3H6O + NH3= C9H17NO + 2H2O.
Одновременно образуется и другое основание, диацетонамин, C6H13NO, представляющее продукт уплотнения 2 частиц ацетона с 1 частицею аммиака, по уравн.:
2CЗH6O + NH3= C6H13NO + H2O;
если реакция ведется при низкой температуре и кратковременно, то основание это является главным продуктом и при нагревании с ацетоном переходит в Т. Его, след., надо рассматривать как первую фазу реакции при получении Т. Далее, в очень малых коли-чествах, образуются еще дегидротриацетонамин
C9H15N = C9H17NO — H2O
и триацетондиамин
C9H20N2O = 3C3H6O + 2NH3— 2H2O.
T. кристаллизуется из безводного эфира в бесцветных иглах с запахом, напоминающим камфору, и с темп. плавл. 34,6°, легко растворяется в воде, спирте и эфире, обнаруживая в водном растворе резкую щелочную реакцию. Его хлористоводородная соль C9H17NO.HCl кристаллизуется из спирта в форме тонких призм. Строение Т. лучше всего удовлетворяется формулой
приводящей его в группу производных пиридина (см.) и пиперидина (см.). Как вторичное основание, Т. образует при действия азотистой кислоты нитрозопроизводное
которое при действия щелочей, теряя N2и H2O переходит в форон
(СН3)2C:СН.СО.СН:С(СН3)2
(см.); при окислении дает с размыканием кольца при СО двуосновную имидокислоту строения
CO2H.C(CH3)2.NH.C(CH3)2.CH2.CO2H;
при восстановлении превращается в триацетоналкамин
(темп. плавл. 128,5°), который, отщепляя частицу воды, переходит в бескислородное основание триацетонин
(масло с запахом кониина, ядовитое и кипящее при 146° — 147°). Последние два соединения представляют по своим отношениям полную аналогию с производными пиридина, подтверждая этим приведенную выше формулу Т. Диацетонамин представляет бесцветную жидкость с аммиачным запахом и сильно щелочной реакцией, более легкую, чем вода, и в ней растворимую, но не во всех пропорциях; не перегоняется без разложения даже в пустоте; как однокислотное основание, с HCl образует соль C6H13NO.HCl (бесцветные призмы — из спирта). Строение диацетонамина выражается формулой (CH3)2C(NH2).CH2.CO.CH3.
Как первичный амин, при действии азотистой кислоты он дает алкоголь (СН3)2C(ОН).СН2.СО.СН3, третичность которого проявляется в легкости отщепления частицы воды, причем образуется окись мезитила (СН3)2С:CH.СО.СН3. Как кетон (см.), он при восстановлении переходит в соответственный вторичный спирт строения (CH3)2C(NH2).CH2.CH(OH).CH3, а при окислении, расщепляясь по месту связи карбонильной группы с тем или другим из соседних углеродных атомов, образует две амидокислоты — α-амидоизомасляную (CH3)2C(NH2).CO2H и β-амидоизовалериановую (CH3)2C(NH2).CH2.CO2H.
П. П. Р. Δ.
Химическая энциклопедия
(2,2,6,6-тетраметил-4-оксошшеридин), мол. м. 171,24; бесцв. кристаллы, т. пл. 35-36 °С, т. кип. 102-105°С/18 ммрт. ст.;
1,4600. Раств. в воде и орг. р-рителях; кристаллизуется из ССl4 и углеводородов. С водой образует моногидрат с т. пл. 58 °С. Т.-сильное основание, с минер. и орг. к-тами образует устойчивые соли.
T.-g-пиперидон; обладает св-вами ке-тонов (р-ции по карбонильной группе с гидроксиламином, гидразином, HCN, NaBH4, фенолами, тиолами и др.) и вторичных аминов (р-ции с образованием N-нитрозо-, N-галоген-, N-алкил- и N-ацилпроизводных). Для Т. характерны также р-ции по активир. метиленовым группам в положениях 3 и 5: аминометилируется по Манни-ха реакции, конденсируется с ароматич. альдегидами. С формальдегидом в присут. оснований протекает альдольная конденсация с образованием соед. I:
При действии Вr2 Т. образует 3,5-дибромпроизводное, к-рое при действии оснований претерпевает перегруппировку Фаворского с образованием производных 2,2,5,5-тетра-метилпирролина, напр.:
При окислении системой Na2WO4-H2O2 или надбензой-ными к-тами Т. превращ. в стабильный нитроксильный радикал 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (II).
В пром-сти Т. получают конденсацией ацетона с NH3 в присут. катиони-та КУ-2 при 50 °С (промежуточно образуется 2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5-тетрагидропиримидин) с послед. ректификацией реакц. массы. Др. способы получения - конденсация ацетона с NH3 в присут. СаСl2, взаимод. форона (2,6-диметил-2,5-гептадиен-4-она) с NH3, диацетонового спирта (4-гидро-кси-2-метил-2-пентанона) с NH3 и ацетоном.
Т.-исходное в-во для получения устойчивых нитроксиль-ных радикалов ряда пиперидина, в пром-сти-светостабили-затор полимеров. ПДК 30 мг/м 3.
Лит.: Розанцев Э. Г., Каган Е. Ш., Шолле В. Д., в кн.: Нитроксильные радикалы, М., 1987, с. 5-42; Dagonneau М. [е. a], "Synthesis", 1984, № 11, р. 895 916. Е. Ш. Каган.