Нитронафталины

С 10 Н 8-x (NO2)x . О получении и применении их в технике взрывчатых веществ — см. Составы Фавье. При нитровании нафталина азотной кислотой уд. в. 1,308 при нагревании получается ди-Н.: при этом получается смесь α (1,5)- и β(1,8)-изомеров, которые можно разделить при помощи ацетона, в котором 1,8-ди-Н. гораздо менее растворим, чем 1,5-ди-Н. (Гассман, 1896). α-ди-Н. представляет кристаллы с t. пл. 214°; β -ди-Н. — кристаллы с т. пл. 170°. Даже если нитрование ведется при темп. — 50°, — 55°, то по Р. Пиктэ (1893) могут образоваться различные ди-Н. При нитровании нафталина смесью дымящихся серной и азотной кислот (Бейльштейн и Курбатов) получаются тетра-Н.; по Виллю (1895) при этом получается смесь γ- и δ-изомеров. Три-Н., получаемый в технике, есть твердое кристаллическое тело шоколадного цвета, представляющее собою смесь α- и β-три-Н. (В. Ипатьев), плавящуюся при 90° — 170°. При нитрации α-моно-Н. можно по теории получить 14 изомерных три-Н.; в настоящее время известны только четыре: α -, β -, γ-H. и α 1 β 2 α 4 три-Н. Для разделения входящих в состав технического три-Н. α- и β-изомеров, его можно обработать кипящим спиртом и оставить спиртовую вытяжку кристаллизоваться; после повторной кристаллизации из хлороформа получаются кристаллы желтого цвета с т. пл. 125° — 130°, тождественные по составу и свойствам с α-три-Н., описанным де-Агвиаром (1872). Остаток после обработки технического три-Н. спиртом перекристаллизовывают из кристаллической уксусной кислоты; получаются игольчатые кристаллы с т. пл. 215° — 217°, трудно растворимые в хлороформе, эфире и спирте. С этим продуктом тождествен описанный де-Агвиаром β-три-Н. с темп. плавл. 213° — 218° (В. Ипатьев, 1898). При сгорании, равно как и при взрыве смесей, содержащих три-Н., происходит выделение угля. γ-Три-Н., с темп. пл. 154° (147°, Бейльштейн и Кульберг), получен нитрованием 1,5- ди-Н. серно-азотной смесью. γ - Тетра-Н., темпер. плавл. 194° — 195°, получается в смеси с δ -тетра-Н. при нитровании α-ди-Н. смесью дымящихся серной и азотной кислот при кипячении в течение нескольких часов; разделение совершается при помощи ацетона, в котором γ-тетра-Н. хорошо растворим, а δ-тетра-Н. с темп. пл. 270° (при разложении) почти нерастворим. β - Тетра-Н. получен Виллем (1895) нитрованием β-ди-Н. серно-азотной смесью; кристаллическое тело с темп. плавл. 203°.

П

. Гр.

производные Нафталина общей формулы C₁₀H_8-n(NO₂)_n, где n= 1, 2, 3 или 4. Техническое значение имеют α-нитронафталин (α-Н.), 1,5- и 1,8-динитронафталины (1,5-Д. и 1,8-Д.) — кристаллические вещества светло-жёлтого цвета (t_пл 57,8 °С, 219 °С и 172 °С соответственно). α-Н. хорошо растворим в большинстве органических растворителей, оба динитронафталина — плохо. Получают Н. нитрованием нафталина нитрующей смесью (См. Нитрующая смесь); смесь 1,5- и 1,8-Д. образуется также при нитровании α-Н. Н. применяют в производстве сернистых красителей (См. Сернистые красители) и азокрасителей (См. Азокрасители). См. также Нафтиламины.

Лит.: Доналдсон Н., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963; Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973.

соед. общей ф-лы C₁₀H₈__n(NO₂)_n. Практич. интерес представляют 1- и 2-Н., мол. м. 173,11 (ф-лы I и II соотв.).

1-Н.-светло-желтые кристаллы без запаха; существует в стабильной (т. пл. 57,8-61,5 °С) и метастабильной (т. пл. 53 °С) модификациях; т. кип. 304 °С (с возг.), плотн. 1,331 г/см ³, m 12,25Х10^-30 КлХм, DH⁰_cгор -4985 кДж/моль; хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, ацетоне и CS₂, не раств. в воде; с нафталином образует эвтектич. смесь, содержащую 26,5% нафталина, т. пл. смеси 36,7 °С. 2-Н.-бесцв. кристаллы, т. пл. 79°С, т. кип. 312,5°С, 165°С/15мм рт. ст., ц 14,54 х х 10^-30 Кл ^. м; раств. в этаноле, диэтиловом эфире, не раств. в воде, перегоняется с водяным паром.

Р-ции электроф. замещения идут преим. по незамещенному ядру. Так, при нитровании 1-Н. образуется смесь 1,5-и 1,8-динитронафталинов, при хлорировании - смесь 1-нит-ро-5-хлор- и 1-нитро-8-хлорнафталинов. Сульфирование 1-Н. приводит только к 1-нитронафталин-5-сульфокислоте. Нуклеоф. р-ции протекают преим. в положение 4. Так, под действием NaOH в метаноле 1-Н. превращ. в 4-метокси-1-нитронафталин, под действием NH₂OH в водном этаноле-в 4-нитро-1-нафтиламин. При обработке NaCN в этаноле наблюдается кине-замещение с образованием 2-нафтойной к-ты с небольшой примесью 1-амино-2-нафтойной к-ты. Восстановление 1-Н. в кислой среде приводит к a-нафтил-амину, в щелочной-к образованию смеси азо-, азокси- и гидразонафталинов. Окисление хромовой к-той или К ₂ Сr₂ О ₇ в СН ₃ СООН дает нитрофталевую к-ту, действие КМnО ₄ в щелочной среде - фталоновую (2-формилбензой-ную) к-ту.

В пром-сти 1-Н. получают нитрованием тщательно измельченного (или предварительно расплавленного) нафталина смесью конц. HNO₃ и H₂SO₄ при 50-60°С, время выдержки 1 ч; побочные продукты-4-5% 2-Н. и ~ 3% динитронафталинов. 2-Н. получают дезаминированием 2-нитро-1-нафтиламина, а также взаимод. нитрата 2-нафтил-диазония с СuО.

1-Н.-исходный продукт в произ-ве красителей (напр., сернистого коричневого), нафтиламина, 1,8-нафтилендиами-на, капрозолей, добавка к минер. маслам.

Оказывает раздражающее действие на кожу, поражает печень и почки; ПДК 1 мг/м ³.

Лит. см. при ст. Нитросоединения. В. И. Ерашко.

м. мн. ч.

nitronaftaline f pl, nitronaftaleni m pl