Глюкозиды

Словарь Брокгауза и Ефрона Медицинская энциклопедия Dictionnaire technique russo-italien

Словарь Брокгауза и Ефрона

Глюкозиды представляют собой обширную группу эфироподобных веществ, встречающихся почти исключительно в растительном царстве. Г. при брожении, а также при действии разведенных кислот, могут распадаться на глюкозы и другие вещества, не принадлежащие к классу углеводов. Глюкоза, при этом получающаяся, обыкновенно есть декстроза [Обыкновенно получающиеся при этом жидкости способны восстановлять Феллингов реактив, что считалось раньше указанием на присутствие декстрозы среди продуктов расщепления, это, конечно, неверно, так как вопрос о природе получающейся глюкозы может быть решен лишь определением ее точки плавления, способности к брожению, отношения к фенилгидразину и, особенно, ее удельного вращения. С полной достоверностью констатировано присутствие декстрозы: в амигдалине, салицине, популине, руберитриновой кислоте, флоридзине и кроцине (в последнем, может быть, содержится еще другой углевод). Во многих других случаях получена способная кристаллизоваться правовращающая глюкоза, которой вращательная способность и другие характерные свойства или не были количественно определены, или оказались такими, что можно принять присутствие галактозы или чего-либо другого в этом роде. Подобный кристаллизующийся, способный восстановлять и бродить углевод дают следующие Г.: арбутин и метиларбутин, эскулин, кониферин (глюкоза из этих Г. восстановляется слабее декстрозы), датисцин, фраксин локаин (глюкоза оптически недеятельна и восстановляет слабее декстрозы — локаоза), ононин и оноспин (глюкоза сладкая, кристаллизующаяся, способная бродить), филирин (глюкоза лишь отчасти кристаллизующаяся), кверцитрин дает изодульцит, т. е. метиларабинозу — С6Н12О5, соланин, по всей вероятности, дает декстрозу.]; но некоторые Г. дают глюкозы или неспособные к брожению, или оптически недеятельные, и лишь немногие Г. дают такие вещества, которые хотя и представляют собой углеводы, но не обладают характером настоящих глюкоз. Так многие (флороглюциды) Г. дают флороглюцин (см.) C6H6O32H2O, изомер пирогаллола. Такое распадение Г. может быть произведено, в немногих случаях, простым кипячением их водного раствора или нагреванием его под давлением в запаянных трубках. Но оно гораздо скорее производится действием разведенных водой кислот, равно как и в некоторых случаях, слабыми водными растворами щелочей. Подобное же распадение производится в некоторых случаях действием ферментов, как то: эмульсина, эритрозима, мирозина и др. Слюна также способна производить распадение некоторых Г. Иные из Г. могут испытывать винное и молочное брожение. В большинстве случаев при гидролизе (см.) Г. образуется только один вид углеводов, хотя известны случаи, в которых получаются два вида углеводов. Большинство Г. нейтральные вещества; один или два имеют основной характер и лишь весьма немногие — кислый. Они обыкновенно растворимы в воде и спирте и весьма плохо в эфире. Фелингова жидкость обыкновенно, хотя и не всегда, восстановляется раствором Г. Некоторые из Г. оптически деятельны и вращают по большей части плоскость поляризации влево; однако величина угла вращения и его знак не имеют связи с природой сахара, из Г. получаемого. Г. обыкновенно получают, извлекая их из растительных веществ водой и водным спиртом, прибавляя свинцового сахара к вытяжке, чтобы осадить танин и др. вещества, удаляя избыток свинца сероводородом и концентрируя фильтрат до начала кристаллизации. Г. может быть выделен иногда из водной вытяжки растительного вещества или гидратом глинозема, или раствором квасцов и водным аммиаком; получающийся при этом "лак" затем разлагается кислотой. Ниже следует в алфавитном порядке краткое описание главнейших Г.

Амигдалин C20H27NO11, см. соотв. статью.

Антиарин. C14H20O5+ 2H2O. Ядовитое начало яда стрел, добываемого из Antiaris toxicaria. Кристаллизуется из воды или спирта в бесцветных блестящих таблицах. Плавится при 220,6 °. Средняя реакция.

Апиин. С17Н32О16. Найден в листьях и семенах петрушки (Petroselinum sativum), в сельдерее (Apium graveolens), а также в других зонтичных растениях. Маленькие бесцветные иглы. Точка плавления 228°. Слабо растворим в холодных, хорошо — в горячих спирте и воде. Раствор застывает в виде желе. Растворим в щелочах; дает светло-желтый раствор, обладающий сильной правовращающей способностью (α)D= + 173°. Гидролизом с разбавленной соляной кислотой дает апигенин С15Н10О5и глюкозу.

Арбутин. C12H16O7, см.

Борнезит. С7H14О6. Монометиловый эфир дамбозы, встречается в борнейском каучуке. Четырехугольные ромбические призмы; хорошо растворим в воде; плавится при 175°. Вращает вправо. Образует взрывчатое соединение с азотной кислотой.

Геллебореин С26Н44О16и геллеборин С36Н42О6, два ядовитых глюкозида, найденные в корнях Helleborus viridis.

Гесперидин С22Н26О12. Открыт Лебретоном в неспелых апельсинах. Обыкновенно находится в плодах растений Aurantiaceae. Белый, мелкокристаллический, безвкусный, гигроскопичный порошок; почти не растворим в горячей уксусной кислоте. Вращает влево (α)D= 89°. Точка плавления 251°. Растворим в щелочах и кислотах. Щелочного раствора окиси меди не восстановляет. При кипячении с разбавленной серной кислотой образует гесперетин С16Н14О6и виноградный сахар без присоединения воды.

C22H26O12= C16H14O6+ C6H12O6.

Дамбонит С8H16O6. Диметилэфир дамбозы (см. Гидраты углерода, Инозит). Найден в каучуке. Кристаллизуется из воды призмами. Точка плавления 195°. Оптически не деятелен, неспособен к брожению, не действует на щелочной раствор окиси меди.

Дафнин С15Н16О9. Составная часть коры некоторых видов Daphne, напр. Daphne Mezereum и Daphne alpina. Образует бесцветные прямоугольные призмы. Плавится и отчасти разлагается при 200°. Горького острого вкуса. Слабо растворим в холодной воде, более растворим в спирте, нерастворим в эфире. Растворим в щелочах и их углекислых солях с золотисто-желтым цветом. Слабо восстановляет щелочной раствор окиси меди. При действии эмульсина, а также при кипячении с разбавленными кислотами, обращается в глюкозу, способную бродить, и дафнетин или диоксикумарин

Дигиталины. Действующие начала, заключающиеся в листьях красной наперстянки (Digitalis purpurea), преимущественно глюкозиды. которые до сих пор еще не разделены и в отдельности хорошо не изучены, аптечный дигиталин — белый, не ясно кристаллический, сильно горький порошок, состоящий из смеси, по крайней мере, пяти различных веществ, как то: дигитонина, дигитина, дигиталина, дигиталеина и дигитоксина, равно как и продуктов разложения этих веществ.

Дигиталин (C5H8O2)х? Самая существенная составная часть так назыв. французского аптечного дигиталина, в котором должен находиться, наряду с парадигитогенином и дагитонеином, в количестве 2—3%. Это бесцветный аморфный порошок, мало растворимый в воде, хорошо растворимый в спирте. Д. растворяется в крепкой серной кислоте с ярко-желтым цветом; этот раствор в соприкосновении с парами брома приобретает красивый розово-красный или фиолетово-красный цвет. Характерная реакция на дигиталин.

Дигиталеин. Желтый аморфный порошок хорошо растворимый в воде и алкоголе. Д. дает такие же реакции, как и дигиталин, и производит такое же, как и дигиталин, физиологическое действие.

Дигитонин. Белый аморфный порошок, хорошо растворимый в воде и алкоголе, составляет преобладающую часть аптечного препарата, называемого дигиталином. Свойствами и физиологическим действием чрезвычайно напоминает сапонин, от которого отличается тем, что дает раствор гранатово-красного цвета при кипячении с серной кислотой средней крепости или с крепкой соляной кислотой.

Дигитоксин. С21Н32О7. Самое ядовитое вещество из всех, содержащихся в Digitalis. Кристаллизуется в виде бесцветных четырехугольных таблиц с перламутровым блеском; нерастворим в воде, растворим в спирте и хлороформе. Точка плавления 210°. Раствор Д. в крепкой серной кислоте не дает дигиталинной реакции (см. Дигиталин).

Индикан, C26H31NO17(?), — Г., открытый Schunck'ом в вайде (Isatis tinctoria), равно как и других растениях, доставляющих индиго, Indigofera tinctoria и Polygonum tinctorium. Представляет собой желтый сироп горького, неприятного вкуса и кислой реакции; растворим в воде, спирте и эфире. Легко распадается при нагревании с разбавленными кислотами. При этом дает синее индиго и индигоглуцин

C26H31NO17+ 2Н2O = C3H5NO + 3C6H10O6.

Каинцин C40H64O18. Найден François, Pelletier и Cavantou в корне растения Chiococca anguifuga (Martins), из вида Rubia, произрастающего в Бразилии; употребляется как лекарство от змеиных укусов. точно так же в С. racemosa, употребляемом на Антильских о-вах, как лекарство от сифилиса и ревматизма. Нежные, блестящие, тонкие иглы, горького, острого вкуса, кислой реакции; дает соли со свинцом и щелочами. При гидролизе дает глюкозу и каинцетин C22H34O3.

Карминовая кислота. С17Н18О10. Красящее вещество кошенили и существенная составная часть кармина. Образует темную, пурпурово-коричневую массу, неясно кристаллическую, растираемую в ярко-красный порошок, легко растворимый в воде и алкоголе. Разлагается при 136°. При кипячении с разведенной серной кислотой дает кармин и углевод C6H10O5, который оптически недеятелен, не кристаллизуется и не способен бродить (Hlasiwetz и Grabovsky)

C17H18O10+ 2H2O = C11H12O7+ C6H10O3.

Либерман не мог получить какой-либо глюкозы из карминовой кислоты и потому сомневается в глюкозидном характере красящего начала кошенили. Карминовая кислота — слабая, двуосновная кислота.

Кверцитрин. C36H33O20. Красящее начало красильного дуба (Quercus tinctoria). Образует блестящие желтые иглы, содержащие 3 молекулы воды, если выкристаллизовывается из воды, в которой довольно слабо растворим; хорошо растворяется в спирте. Точка плавления 168°, при распадении возгоняется кверцетин. Дает интенсивное зеленое окрашивание с хлорным железом; слабо восстановляет щелочной раствор окиси меди. При гидролизе с слабой серной или соляной кислотой дает кверцетин С24Н16О11и изодульцит С6H14О6.

C36Н38О20+ 3Н2O = С24Н16О11+ 2C6H14O6.

He разлагается эмульсином.

Конвольвулин. С31Н50О16? Деятельное начало обыкновенного корня ялаппы (корневища Ipomaea Purga, также называемой Convolvulus Schiedeanus). Бесцветное хрупкое вещество, плавящееся при 150°. Слабо растворимое в воде, хорошо растворимое в спирте и уксусной кислоте, с красивым красным цветом. При действии соляной кислоты на спиртовой раствор получается глюкоза и конвольвулин С13Н24О3.

Кониферин. С16Н22О8. Открыт Hartig'ом в камбиальном соке Larix europaea, находится также в соке хвойных растений вообще. Найден также в свекловице и спарже. Белое кристаллическое вещество. Слабо растворим в холодной, хорошо в горячей воде и спирте. Точка плавления 185°. Водный раствор имеет горький вкус. Вращает влево (α)D20= — 66,9. Не действует на Фелингову жидкость. Растворяется в концентрированной серной кислоте с красным цветом; при прибавлении воды раствор дает смолу индиго-синего цвета. С фенолом и концентрированной соляной кислотой, особенно на солнечном свете, окрашивается в густой синий цвет. Действием эмульсина постепенно превращается в виноградный сахар и кониферильный спирт С10Н12О3;

С16Н22О8+ Н2O = C6H12O6+ С10Н12О3.

Окислением хромовой кислотой дает ванилин (см.).

Кроцин — С44H70O28. Красящее вещество шафрана (цветов Crocus sativus) и китайских желтых стручков, плодов Gardenia grandiflora, помощью которых красятся в желтый цвет платья китайских мандаринов. Представляет хрупкое вещество желто-коричневого цвета. Легко растворимо в воде и спирте. Серная кислота растворяет его с темно-синим цветом, которые затем переходит в фиолетовый, вишнево-красный и коричневый, с разбавленными кислотами дает кроцетин С34Н46О9, и крокозу, правовращающую глюкозу, восстановляющая способность которой в половину меньше, чем декстрозы.

Ксанторамнин — С43H66O29. Желтое красящее вещество персидских и турецких ягод, семян Rhamnus infectoria, так называемых авиньонских зерен, и других видов Rhamnus. Кристаллизуется из спирта золотисто-желтыми микроскопическими иглами. Весьма растворим в воде, спирте, щелочных растворах; восстановляет щелочной раствор окиси меди. При гидролизе дает рамнетин С12H10О5и изодульцит C6H14O6

С48Н66O29+ 5Н2O = 2С12Н10О5+ 4C6H14O6.

Локаин C42H48O27. Красящее начало "локао", или китайской зелени, глиноземный лак которой приготовляется из коры некоторых видов Rhamnus. Синевато-черная масса, не растворимая в воде и спирте, растворяющаяся в водном аммиаке и щелочах с чистым синим цветом. Действием восстановителей, например, сернистого водорода, цвет такого раствора тотчас делается кроваво-красным, быстро обращающимся в зеленый при свободном доступе воздуха. Гидролиз дает локановую кислоту С36Н26О21и локаозу С6H12О4, кристаллический, оптически недеятельный сахар, способный восстановлять щелочной раствор окиси меди.

Мориндин, С26Н28О14или С28Н30О15. Одно из красящих начал Morinda citrifolia и M. Unctona, шелковистые, желтые иглы, растворимые в горячей воде и в спирте. Растворяется в щелочах с оранжево-красным цветом, который не изменяется при кипячении. Плавится при 245°, при чем возгоняется мориндон С15Н10О5. Гидролиз также дает мориндон, около 48,4%, наряду с глюкозой, восстановляющей щелочной раствор окиси меди.

Пикрокроцин, C38H66Ol7. Найден в шафране. Тонкие, бесцветные призмы; горького, характерного вкуса; при гидролизе распадается на терпен и Г. (крокозу).

C38H66O17+ H2O = 3C6H12O6+ 2C10H16.

Популин С20H22O8содержится вместе с салицином в коре и листьях осины (Populus tremens). Его добывают, как и салицин (см.), от которого он отделяется через осаждение поташем. Мелкие, бесцветные, сладковатые призмы, трудно растворимые в холодной и легче в кипящей воде. При кипячении с известковым молоком или баритовой водой он распадается на бензойную кислоту и салицин, следовательно, это — бензоилсалицин.

Рубэритриновая кислота С26Н28О14. Содержится в свежих корнях краппа (Rubia tinctorum), гидролизом обращается в ализарин. Желтые, шелковистые призмы, слабо растворимые в холодной, хорошо в горячей воде, также в спирте, вовсе нерастворимые в эфире. С поташом дает ярко-красный раствор, который при кипячении изменяется в темно-пурпуровый. При кипячении с разведенными кислотами или щелочами дает ализарин и сахарозу.

С26Н28О14+ 2Н2O = С14Н8O4+ С12Н24О12

Такое распадение не производится эмульсином.

Рутин, C42H50O25(Schunck). Открыт Weiss' ом в листьях Ruta graveolens. Находится в каперсах (цветочные головки Capparis Spinosa) и в вайфе, китайских желтых ягодах, нераскрывшихся бутонах Sophora japonica и в листьях Polygonum Fagopyrum, обыкновенной гречихи. Светло-желтые иглы; хорошо растворим в кипящей воде и спирте. Разлагается при кипячении с разбавленными кислотами на кверцетин и изодульцит.

С42Н50O25+ 4Н2O = С24H16O11+ 3С6H14O6

Салицин — С13H18O7(C6H11O5.ОС6Н4.СН2ОН). Найден Леру в ивовой коре. Большая часть видов Salix содержит С. Находится также в тополях и в цветочных почках лобазняка (Spiraea Ulmaria) и в бобровой струе. Образует белые блестящие иглы или иногда большие таблицы ромбической системы. Сильно горького вкуса, умеренно растворим в холодной, очень растворим в горячей воде. Вращает влево. Плавится при 201°; при 240° распадается на смесь глюкозана и салиретина. Растворяется в крепкой серной кислоте с ярко-красным цветом. С эмульсином дает глюкозу и салигенин. Разбавленные кислоты дают те же продукты при нагревании; при кипячении дают салиретин. С. употреблялся прежде как противолихорадочное средство.

Сапонин. — C32H54O18? Найден Шраде в обыкновенной мыльнянке (Saponaria officinalis), а также Gypsophila Strathium, Agrostemma githago и многих других, так что, кажется, весьма распространен в растительном царстве. Лучше всего С. готовить из коры Quillaja. Белый аморфный порошок, имеющий противный, едкий вкус. С. производит сильное чихание. Водные растворы, легко получаемые, сильно способны пениться. Вращает влево (α)D= — 73°.

Солонин — C42H75NO13. Находится в Solanum nigrum и S. dolcamara (Desfosses), в ягодах S. verbascifolium (Payen), в картофельных ростках (Baup); в стволе и листьях Solanum lycopusicum (Kennedy). Чрезвычайно тонкие иглы с шелковистым блеском, точка плавления 235°. Мало растворим в холодном спирте, лучше в горячем, почти нерастворим в воде и эфире. Из водных растворов солей соланина он выделяется щелочами в виде желеобразного осадка, который на воздухе высыхает в роговидную массу. Не восстановляет щелочной раствор окиси меди. При кипячении со щелочами остается без изменений. При кипячении со слабыми кислотами распадается на соланидин и глюкозу; при действии крепкой соляной кислоты получаются соланицин и глюкоза. С. имеет слабощелочную реакцию. Соли его большей частью аморфны, легко растворимы в спирте и воде, избытком воды они разлагаются и выделяют свободный С. Бесцветный вначале раствор, С. в крепкой азотной кислоте, при стоянии, окрашивается через некоторое время в синевато-красный цвет. В теплой смеси равных объемов крепкой серной кислоты и спирта С. растворяется с розовато-красным цветом (характерная реакция). Ядовит.

Тилиацин. Получен Н. А. Лачиновым из листьев липы. Т. распадается на тилиаретин и глюкозу. Тилиаретин распадается далее на анисовую кислоту, кетон CH3.СО.С6H4(OCH3) и на флороглюцин. Чем крепче щелочь, тем более получается кислоты и менее кетона; при употреблении слабой щелочи — явление обратное. Листья Cirsium arvense содержат, по-видимому, тот же глюкозид.

Флоретин. — С15Н12О6. Белые кристаллические, мало растворимые в воде листочки, которые при кипячении со щелочами распадаются на флоретиновую кислоту С6H4(ОН)C3H5O2и флороглюцин C6H6O3. Получается из флоридзина при продолжительном нагревании последнего с разведенными щелочами.

Флоридзин. С21Н24О10. Найден de Koninck'ом в корневой коре яблони, груши, вишни и коринки. Длинные, шелковистые иглы; горького вкуса; мало растворим в холодной, хорошо в горячей воде. Плавится при 109°. Вращает влево. Гидролизом разлагается на флоретин С15Н17О5и глюкозу "флорозу", вращающую вправо, кристаллическую.

Франгулин. C22H22O9. Желтое кристаллическое вещество, открытое Binswanger'ом в коре крушины (Rhamnus frangula); находится также в корнях, семенах и плодах этого же самого растения. Образует лимонно-желтую, мелкокристаллическую массу, почти нерастворимую в воде, но хорошо растворимую в спирте и бензоле. Растворим в щелочах с интенсивным вишнево-красным окрашиванием. Плавится при 226°. Разлагается при более высокой температуре, при чем получается ярко красный кристаллический возгон эмодина. При кипячении с разведенными кислотами распадается на эмодин и соединение, которое восстановляет Фелингову жидкость, но которое не есть глюкоза.

Хиновин. С38Н62O11(Либерман) или С39Н64О11(Oudemans). Открыт Pelletier и Caventon в так назыв. ложной хинной корке; находится также и в настоящей хинной корке, равно как и в коре Remijia Vellozii и в корне Potentilla tormentilla. Встречается в двух видоизменениях, обозначенных Либерманом α -хиновин (найденный в хинной корке) и ß-хиновин, найденный в коре т. наз. China cuprea. α-Х. — белый кристаллический порошок горького вкуса; нерастворим в воде; растворим в щелочах, аммиаке, известковой и баритовой воде; растворим в спирте; этот раствор дает осадок при прибавлении воды. Вращает вправо: (α)D= + 58,9 до 59,2. Не восстановляет щелочного раствора меди, не бродит с дрожжами. Спиртовой раствор дает хиновую кислоту С32Н48О6и род сахара — хиновит С6Н12О4с выделением воды:

C38H62O11= C32H49O6+ C6H12O4+ H2O.

ß-X. отличается от α-Х. своим отношением к спирту, с которым он вступает в молекулярное соединение, а именно, соединяется с пятью частицами спирта, кристаллизуясь в больших ромбических призмах, плавящихся в кристаллизационном спирте при 70°—80°. Плавится при 235°, разлагаясь отчасти. Его вращательная способность вдвое меньше, чем у α-Х.; гидролизом расщепляется на хиновую кислоту и хиновит, тождественные с образующимися из α-Х.

Хитин. С15H21N2O10? Главная составная часть надкрыльев жесткокрылых и оболочек ракообразных. Аморфное, бесцветное, полупрозрачное вещество, не растворимое в воде, спирте, эфире, щелочах и слабых кислотах. Растворим на холоду в серной в соляной кислотах; Образует бесцветные растворы, которые желатинируются при осторожном прибавлении соли. При продолжительном кипячении с слабой серной кислотой дает глюкозу, способную восстановлять Фелингову жидкость.

Эскулин. С15Н16О9. Найден Минором в 1830 году в коре конского каштана (Aesculus Hippocastanum); также находится в коре Hymenodictyon excelsum (Wallich) и в корне дикого жасмина (Gelsemium nitidum, Michx.) (Gray). Кристаллизуется в бесцветных иглах. При нагревании распадается на эскулетин (диоксикумарин) C7H6O4и глюкозан. Водный раствор имеет слабо кислую реакцию, весьма сильно флуоресцирует. С азотной кислотой дает желтый раствор, который при прибавлении аммиака приобретает интенсивное кроваво-красное окрашивание. Реакция характерная и весьма чувствительная.

Ялаппин (Скаммонин) C34H56O16. Деятельная составная часть корневища Ipomoea orizabensis, a также сухого сока Convolvulus scammonium. Аморфное, похожее на резину вещество, просвечивающее в тонких пластинках; точка плавления 150°; слабо растворим в воде, хорошо растворим в спирте и эфире. Растворяется в крепкой серной кислоте с пурпуровым или каштаново-красным цветом, переходящим в коричневый и наконец черный цвет. При гидролизе дает ялаппинол и сахар.

2C34H56O16+ 11H2O = C32H62O7+ 6C6H12O6.

В. А. Яковлев. Δ.

Медицинская энциклопедия

общее название гликозидов, в которых агликон соединен с остатком глюкозы; к Г. относятся многие сердечные гликозиды.

Dictionnaire technique russo-italien

м. мн. ч. хим.

glucosidi m pl