Альдольная конденсация

взаимодействие двух молекул альдегида, приводящее к образованию альдегидоспирта. Так, из уксусного альдегида образуется β-оксимасляный альдегид (альдоль): CH₃CHO+CH₃CHO→CH₃CH(OH)CH₃CHO. А. к., катализируемая основаниями и кислотами, в ряде случаев сопровождается отщеплением воды с образованием непредельного альдегида:

CH₃CH(OH)CH₂CHO → CH₃CH=CHCHO+H₃O.

В этом случае конденсацию называют кротоновой. А. к. — одна из важных синтетических реакций, широко используемых в промышленности. А. к. открыта в 1872 немецким химиком А. Вюрцем.

взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присут. к-т или оснований с образованием гидроксиальдегидов (альдолей), напр.:

Р-ция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н в положении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.

Щелочной катализ А. к. включает стадию образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В ^- -основание):

А. к. двух разл. альдегидов или кетонов наз. перекрестной. При этом возможно образование смеси разл. альдолей, напр.:

Р-ция региоселективна, если одно из двух соед., к-рое берут в избытке, не содержит атома Н в положении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких т-рах, А. к. характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимод. трет -бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро -РhСН(ОН)СН(СН ₃ )С(О)С(СН ₃ )з (выход 100%), а при использовании вместо трет -бутилэтилкетона мезитилэтилкетона- трео -РhСН(ОН)СН(СН ₃ )С(О)С ₆ Н ₂ (СН ₃ )з (выход 92%).

Для получения альдолей, особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют р-цию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. катализатора, напр. TiCl₄, F^-:

Побочные р-ции при А. к.-отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы Н ₂ О с образованием -ненасыщенного карбонильного соед. ( кротоновая конденсация )и вовлечение самого альдоля в конденсацию с др. карбонильными соединениями.

А. к. используется для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе прир. соединений. См. также Бутлерова реакция.

Р-ция открыта Ш. Вюрцем в 1872.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600-602, 723-28; NielsenA.T., Ноulihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16). Н. В. Лукашев.

condensazione aldolica