Оловоорганические соединения

класс металлоорганических соединений (См. Металлоорганические соединения), содержащих в молекулах по крайней мере одну связь С—Sn. Практически все известные О. с. образованы четырёхвалентным оловом. К ним относятся сполна замещенные соединения R₄Sn, а также соединения типа R₃SnX, R₂SnX₂ и RSnX₃, где R — одинаковые или разные органические радикалы, Х — галоген, водород, кислород или остаток, связанный с атомом олова через гетероатом О, N, S и др., например —ОСН₃, —NHCH₃, —ОН, —SR. Так, основные О. с., содержащие кислород: гидроокиси R₃SnOH, окиси R₃SnOSnR₃ и R₂SnO, станноновые кислоты RSnOOH. Известны О. с., молекулы которых представляют собой линейные цепи или циклы из атомов олова, содержащие боковые органические радикалы.

Связи Sn—C и Sn—X в О. с. в большинстве случаев малополярны; связь Sn—C менее реакционноспособна, чем связи олово — гетероатом, устойчива к действию воды и кислорода воздуха, но расщепляется под воздействием галогенов и кислот. Для оловоорганических гидридов R_nSnH_4–n характерно присоединение к разнообразным кратным связям. Физ. свойства О. с. изменяются в широких пределах — от легколетучих жидкостей, хорошо растворимых в органических растворителях, до неплавких и нерастворимых веществ. О. с., содержащие гетероатомы, часто ассоциированы в растворах и кристаллах или обладают полимерной структурой.

Соединения R₄Sn получают действием на хлорное олово органических соединений Li, Mg или Al, а также обработкой сплавов олова с натрием или магнием галогеналкилами. Оловоорганические галогениды — исходные вещества для получения разнообразных О. с. — образуются при взаимодействии R₄Sn с галогенидами олова или галогенами, при реакции металлического олова с галогеналкилами. Некоторые О. с. токсичны (см. Олово).

Соединения типа R₃SnX и R₂SnX₂ широко применяют в качестве стабилизаторов поливинилхлорида (например, дилаурат дибутилолова), как фунгициды (ацетат трифенилолова), бактерициды (бензоат трибутилолова).

Лит.: Методы элементоорганической химии, М., 1968.

Д. Н. Кравцов.

ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ соединения - содержат в молекуле атом олова, непосредственно связанный с углеродом. Известны оловоорганические соединения типа R4Sn, R3SnX, R2SnX2, RSnX3, где R - органический радикал, X - галоген, H, OR и др. Оловоорганические соединения - стабилизаторы поливинилхлорида, катализаторы в производстве полиуретанов, пестициды.

(органостан-наны), содержат связь SnЧС. Наиб. распространены соед. Sn(IV), имеются отдельные примеры соед. Sn(II). Осн. типы О. с. Sn(IV): R₄Sn, R₃SnX, R₂SnX₂, RSnX₃ (X = Hal, псевдогалоген, OH, OR' NR'₂, SR', OCOR', H, OSnR₃, SnR₃, металл и др.), (R,SnO)_n, (R₂SnS)_n, [RSnO(OH)]_n и др. Для О. с. типа R₄Sn, R₃SnЧSnR₃, (R₃Sn)₂O, оловоорг. гидридов и сульфидов, олигомерных О. с., напр. [(C₄H₉)₂Sn(OCH₃)₂]₂, характерно тетраэдрич. строение с sp³ -гибридизов. орбита-лями Sn; для О. с. с более электроотрицат. заместителями -обычно тригонально-бипирамидальная (sp³d-гибридизация) или октаэдрич. (3d² )структура с 5- и 6-координац. Sn. Повышение координац. числа Sn может происходить благодаря координации с внеш. лигандом, напр. соед. ф-л I и II, внутримол. координации (III) и самоассоциации (IV):

Известны комплексы О. с. с координац. числом более 6, напр. комплекс (CH₃)₂Sn(NCS)₂ с трипиридилом-7-коор-динационный пентагонально-бипирамидальный, комплекс PhSnCl₃ с 4 молекулами морфолина-8-координационный.

Для определения структуры О. с. используют методы ИК, УФ спектроскопии, рентгеноструктурный анализ, а также спектроскопии ЯМР ¹¹⁹Sn и мёссбауэровскую, к-рые позволяют определять координац. число Sn и взаимное расположение лигандов в О. с.

Соединения Sn(IV). О. с. типа R₄Sn-6eсцв.. жидкости (R-алкил, винил, этинил) или твердые в-ва (R-арил), раств. в орг. р-рителях, термически стабильны (до 200 °С), относительно устойчивы по отношению к воде и кислороду воздуха; RR'R:R "'Sn хиральны. Для соед. этого типа характерны р-ции разрыва связи SnЧС под действием электроф. агентов, часто с нуклеоф. содействием, напр.:

Гомолиз связи SnЧС менее характерен, может протекать под действием Вг ₂,I₂, N-бромсукцинимида и др. Р-ция R₄Sn с галогенидами Sn (р-ция Кочешкова) в зависимости от соотношения реагентов и т-ры приводит к хлоридам три-, ди- и моноорганостаннанов: при соотношении 3:1 и 200 °С образуются R₃SnHal, при 1:1 и 200°C-R₂SnHal₂, при 1:3 и 100°C-RSnHal₃. Галогены отщепляют орг. радикал от соед. R₄Sn; легкость отщепления увеличивается в ряду: алкил < винил < бензил < фенил. Соед., содержащие 2,3-не-насыщ. радикалы, легче подвергаются гетеро- и гомолитич. разрыву связи SnЧС из-за ст, я-сопряжения.

В пром-сти R₄Sn получают взаимод. SnCl₄ с другими металлоорг. соед., чаще всего RMgX, при нагр. в ТГФ или толуоле:

Соед. R₄Sn (R = С ₄ Н ₉ и С ₈ Н ₁₇) получают р-цией R₃Al и SnCl₄ в присут. простых эфиров; (CH₃)₄Sn-электролизом СН ₃ Сl и SnCl₄ в расплаве NaCl-AlCl₃.

Иногда используют гидростаннилирование (присоединение R₃SnH к алкенам и алкинам), особенно для синтеза функционально замещенных О. с.; при этом образуются (b-аддукты, напр. ; 1,3-диены образуют продукты 1,4-присоединения.

О. с., содержащие циклопентадиенильный или этинильный радикалы, а также радикалы, замещенные в а-положении на функц. группы, получают взаимод. станниламинов с СН-кислотами, напр.:

О. с. типа R_nSnX₄__n (X = Hal или псевдогалоген, п =1 Ч 3) - жидкие или твердые в-ва, раств. в орг. р-рителях (кроме фторидов), соед. при R = СН ₃ раств. в воде. В газовой фазе и инертных р-рителях-тетраэдрич. мономеры, в твердом виде имеют тенденцию увеличивать координац. число атома Sn до 5 (R₃SnX) или 6 (R₂SnX₂ и R₂SnX₃) благодаря ассоциации через мостиковые атомы X. С увеличением объема R склонность к ассоциации уменьшается.

Соед. R₃SnX гидролитически устойчивы, R₂SnX₂ гидроли-зуются до оксидов R₂SnO [для О. с. с объемными R можно выделить промежуточные R₂Sn(OH)X]; RSnX₃ образуют на воздухе гидраты RSn(OH)X₂

оловооргани́ческие соедине́ния

содержат в молекуле атом олова, непосредственно связанный с углеродом. Известны оловоорганические соединения типа R₄Sn, R₃SnX, R₂SnX₂, RSnX₃, где R — органический радикал, X — галоген, Н, OR и др. оловоорганические соединения — стабилизаторы поливинилхлорида, катализаторы в производстве полиуретанов, пестициды.

* * *

ОЛОВООРГАНИ́ЧЕСКИЕ СОЕДИНЕ́НИЯ, содержат в молекуле атом олова, непосредственно связанный с углеродом. Известны оловоорганические соединения типа R₄Sn, R₃SnX, R₂SnX₂, RSnX₃, где R — органический радикал, X — галоген, H, OR и др. Оловоорганические соединения — стабилизаторы поливинилхлорида, катализаторы в производстве полиуретанов, пестициды.

содержат в молекуле атом олова, непосредственно связанный с углеродом. Известны О. с. типа R₄Sn, R₃SnX, R₂SnX₂, RSnX₃, где R - органич. радикал, X - галоген, Н, OR и др. О. с.- стабилизаторы поливинилхлорида, катализаторы в произ-ве полиуретанов, пестициды.