Словарь Брокгауза и Ефрона
см. Орто, Ортомуравьиные, Ортоуксусные и Ортоугольные эфиры.
Большая Советская энциклопедия
RC(OR’)3, эфиры орто-форм карбоновых кислот RC(OH)3, где R — органический радикал или водород. В отличие от ортокислот, О. — устойчивые соединения; простейшие из них — бесцветные жидкости с эфирным запахом, практически не растворимые в воде; хорошо растворяются в органических растворителях. В слабокислой среде О. легко гидролизуются, в щелочной — устойчивы. Получают О. взаимодействием 1,1,1-тригалогенуглеводородов с алкоголятами щелочных металлов, например
CHCl3 + 3NaOC2H5 → HC(OC2H5)3 + 3NaCl,
и др. методами. О применяют в органической препаративной химии, например эфиры ортомуравьиной кислоты — для синтеза ацеталей, альдегидов, кетонов и др.
Химическая энциклопедия
, сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л R'C(OR)3 и C(OR)4, где R-opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН 3)3 -триметиловый эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС 2 Н 5)4 -тетраэтиловый эфир ортоугольной к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ
Соединение
| Мол. м.
| Т. кип., °С/мм рт. ст.
|
|
| ||
Тетраметилортокарбонат С(ОСН 3)4
| 136,15
| 113,5/760**
| 1,0201
| 1,3860
| ||
Тетраэтилортокарбонат С(ОС 2 Н 5)4
| 192,25
| 160-161/760
| 0,9186
| 1,3928
| ||
Тетрапропилортокарбонат
| 248,35
| 224,2/760
| 0,8984
| 1,4098
| ||
Триметилортоформиат СН(ОСН 3)3
| 106,12
| 100,4-100,8/760
| 0,9676
| 1,3793
| ||
Триэтилортоформиат СН (ОС 2 Н 5)3
| 148,20
| 143/760
| 0,8909
| 1,3922
| ||
Трипропилортоформиат
| 190,28
| 93/30
| 0,8805
| 1,4072
| ||
Трибутилортоформиат СН(ОС 4 Н 9)3
| 232,35
| 132-133/21,5
| 0,8682
| 1,4184
| ||
Триметилортоацетат СН 3 С(ОСН 3)3
| 120,15
| 107-109/760
| 0,9438*
| 1,3859
| ||
Триэтилортоацетат СН 3 С(ОС 2 Н 5)3
| 162,22
| 144-146/760
| 0,8847*
| 1,3980
| ||
Тривинилортоацетат СН 3 С(ОСН=СН 2)3
| 156,18
| 145-147/760
| 0,9410*
| 1,4328*
| ||
Триэтилортопропионат C2H3C(OC2H5)3
| 176,25
| 161/760
| _
| 1,4000*
| ||
Триметилортофенилацетат С 6 Н 5 СН 2 С(OСН 3)3
| 196,24
| 72-76/0,5
| _
| 1,4948*
| ||
Триметилортобензоат С 6 Н 5 С(ОСН 3)3
| 182,21
| 114-115/25
| 1,0637*
| 1,4858*
| ||
* При 25 °С. ** Т. пл. -5,5o С.
ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см -1 (СЧО).
В отличие от эфиров карбоновых к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:
О. алкилируют при нагр. карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.
Способность О. к р-циям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:
Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:
О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:
При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.
О. карбоновых к-т получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения О. угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин, напр.:
О. образуются при действии НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, к-рые также м. б. использованы для синтеза.):
О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.
Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.
A. M. Рыженков.
Dictionnaire technique russo-italien
м. мн. ч.
ortoesteri m pl
Естествознание. Энциклопедический словарь
сложные эфиры несуществующих ортокарбоповых к-т и ортоуголыюй кислоты общих ф л R'C(OR)3 и C(OR)4, где R' - органич. радикал, R - Н или органич. радикал. Применяют для получения ацеталей, нек-рые входят в состав ароматич. эссенций.