Словарь Брокгауза и Ефрона
(хим.) — R—CO—SH, где R углеводородный остаток. Отвечают по составу обыкновенным карбоновым кислотам, в которых кислород гидроксильной группы в карбоксиле замещен серой. Теория предвидит еще существование двух других рядов Т. — изо-Т. R—CS—OH и ди-Т. R—CS—SH, но последние не получены в жирном ряду, а изокислоты известны лишь в виде производных (см. Тиоамиды). Во всех этих соединениях сера двухатомна. Т. открыты Кекуле и образуются путем следующих реакций: 1) действие пятисернистого фосфора на карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, или сульфгидрата калия на их хлорангидриды, напр.: 5CH3—СООН + P2S5= 5СН3—CO—SH + P2O5; СН3—COCl + KSH = СН3—COSH + KCl; 2) действие спиртового раствора сульфгидрата калия на сложные эфиры фенола, напр.: СН3—СО—О—С6H5+ KSH = CH3—CO—SK + С6Н5—ОН. Свободные Т. представляют бесцветные жидкости с отвратительным запахом, кипящие ниже соответствующих им кислородных соединений (тиоуксусная кислота, напр., кип. при 93°), как все сульфгидраты (см.), и мало растворимые в воде. Они легко образуют соли; соли щелочных металлов легко растворимы в воде и хорошо кристаллизуются; соли тяжелых металлов легко разлагаются с выделением сернистого металла, на чем основано применение тиоуксуснокислого аммония для осаждения металлов IV и V групп при анализе, предложенное Шиффом. Павлевский предлагает употреблять Т. для ацетилирования различных органических амидосоединений: при действии на последние тиоуксусной кислоты происходит выделение сероводорода и замещение водорода амидной группы ацетилом. При электролизе Т. на аноде выделяются их дитиоангидриды, напр.
2СН3—COSH = (СН3—COS)3+ Η2. Из производных Т., кроме солей, известны тиоангидриды, дитиоангидриды и сложные эфиры. Тиоангидриды образуются при действии сернистого фосфора на соответствующие кислородные соединения или при обработке свинцовых солей Т. хлорангидридами, напр.: 2СН3—COCl + Pb(S—CO—CH3)2= PbCl2+ 2(СН3—СО)2S.
Вода медленно разлагает их на кислоты и Т.:
(СН3—СО)2S + Н2О = СН3—СООН + СН3—COSH.
Дитиоангидриды Т. аналогичны органическим перекисям, но гораздо прочнее их. Они образуются при действии йода на соли Т.:
2СН3—CO—SNa + J2= (СН3—COS)2+ 2NaJ
а также при электролизе Т. (см. выше). Сложные эфиры Т. тождественны с эфирами кислородных кислот и тиоспиртов и непосредственно не образуются (ср. Тиоспирты). Для их получения действуют хлорангидридами кислот на меркаптиды, напр.:
2СН3—COCl + Pb(S—CH3)2= 2СН3—CO—S—CH3+ PbCl2.
Они образуются также при действии меркаптидов натрия на сложные эфиры фенола — аналогично такому же способу получения самих Т. (см. выше), напр.:
CH3—CO—O—C6H5+ Na2S—C2H5= СН3—CO—S—C2H5+ С6Н5ONa
и, наконец, при разложении точно отвешенным колич. кислоты фениимидотиоэфиров, напр.:
Д. Монастырский. Δ.
Большая Советская энциклопедия
(от тио (См. Тио...)
...
сернистые аналоги кислородных кислот, в молекулах которых кислород замещен на серу.
Неорганические Т. нестойки и в свободном состоянии их выделить обычно не удаётся; однако соли таких Т. (тиосоли), например Na2S2O3, эфиры, например As (SC6H5)3, и ангидриды, например Sb2S3, — достаточно прочные вещества.
Органические Т. (тиокарбоновые кислоты) подразделяются на монотиокарбоновые — тиоловые (а) и тионовые (б), дитиокарбоновые (в) кислоты:
Монотиокарбоновые кислоты существуют в виде таутомерной смеси с сильным преобладанием тиоловой формы; производные известны для обеих форм. Т. (особенно простейшие) обладают сильным неприятным запахом. По сравнению с соответствующими карбоновыми кислотами, Т. — более сильные кислоты, в воде растворяются хуже, кипят при более низких температурах. Органические Т. получают главным образом взаимодействием карбоновых кислот с пятисернистым фосфором (1) или производных карбоновых кислот с сероводородом (2):
Амиды тионовых кислот (тиоамиды) RC (S) NR'2 применяются в синтезах гетероциклических соединений; амид α-этилизотионикотиновой кислоты (этионамид) — противотуберкулёзное средство. Эфиры дитиоугольной кислоты (ксантогенаты) используются в производстве вискозного волокна (см. Вискоза), а также в качестве гербицидов.
Б. Л. Дяткин.
Dictionnaire technique russo-italien
ж. мн. ч.
tioacidi m pl, solfoacidi m pl