Пентены

(хим.), или амилены (см.) — олефины (см.) формулы С₅Р₁₀. В дополнение к изложенному в статье Амилены сообщаем кратко способы получения и некоторые свойства известных изомеров. Пропилэтилен (нормальный амилен) CH₃—(CH₂)₂—CH=CH₂получается при нагревании до 190°—200° хлористого нормального амила с уксусно-калиевой солью и уксусной кислотой (Шорлеммер) и при действии спиртовой щелочи на йодюр метилпропилкарбинола наряду с 3 П. (см. ниже; Е. Вагнер); по Вышнеградскому, этот же углеводород образуется (в незначительном количестве) при действии хлористого цинка на амиловый спирт брожения; Кондаков считает это указание ошибочным. Температура кипения 39°—40°. Изопропилэтилен, 3-метил-1-бутилен — (CH₃)—CH—CH=CH₂входит наряду с изопентаном и симметричным метилэтилэтиленом в состав нерастворимой в серной кислоте (2 объема H₂SO₄, 1 объем H₂O при 10°) части "продажного амилена", представляющего продукт нагревания при 200° изоамилового спирта с хлористым цинком (Эльтеков, Кондаков). Получается он действием спиртового едкого кали на йодистый изоамил (одновременно с (CH₃)(C₂H₅)C=CH₂— Вышнеградский, Флавицкий). Температура кипения 21°; не соединяется с йодистоводородной кислотой при 20°, при обыкновенной же температуре образует с ней йодюр метилизопропилкарбинола; при окислении марганцовокалиевой солью (ср. Олефины и Гликоли) дает изопропилэтиленгликоль (Е. Вагнер). Метилэтилэтилен симметричный (3 П. — СН₃—CH₂—CH=CH—CH₃) образуется при действии соды на бромгидроэтилкротоновую кислоту (Фиттиг): CH₃—CHBr—CH(C₂H₅)—CO₂Na = NaBr + CO₂+ СН₃—СН=CH(C₂H₅); он же образуется при действии расплавленного хлористого цинка на оптически деятельный амиловый спирт (Тисье) и спиртового едкого кали на йодюр диэтилкарбинола (Вагнер и Зайцев) и с примесью нормального амилена (Вагнер) из йодюра метилпропилкарбинола (Вюрц); температура кипения 36°; легко соединяется с йодистым водородом, образуя йодюр метилпропилкарбинола. Судя по температуре кипения, амилен, полученный Бейльштейном и Ритом при действии хлороформа на цинкэтил: 3(C₂H₅)₂Zn + 2CHCl₃= 2C₅H₁₀+ 2C₂H₆+ 3ZnCl₂, есть 3 П. Метилэтилэтилен несимметричный (3-метил-3-бутилен) — СН₃—CH₂—C(CH₃)=CH₂— входит в состав растворимой в серной кислоте части "продажного амилена" (Вышнеградский); кроме указанного случая (см. выше Изопропилэтилен) образуется еще при действии спиртового едкого кали на йодюр оптически деятельного амилового спирта (метилэтилкарбинола — Лебель) и наряду с триметилэтиленом при действии его на йодюр диметилэтилкарбинола (Е. Вагнер). Температура кипения 31°—32°; легко соединяется с галоидоводородными кислотами, образуя галоидангидриды третичного амилового спирта; отношение к серной кислоте см. выше. Триметилэтилен — (CH₃)₂C=CH—CH₃— главная составная часть "продажного амилена", из которого он извлекается серной кислотой в виде серновинной кислоты, отвечающей третичному амиловому спирту. Как способы получения указаны: нагревание (CH₃)₂—C(OH)—C₂H₅с серной кислотой (Эльтеков), или (CH₃)₂—CI—C₂H₅со спиртовой щелочью (Кондаков); реакция в последнем случае идет в двух направлениях (Вагнер, см. выше); триметилэтилен же образуется при нагревании хлорангидрида триметилэтилового спирта (CH₃)₃=C—CH₂Cl (Тисье), причем отщепление HCl сопровождается перегруппировкой. Чистой (?) реакцией его образования (по Кальбауму D. R. Р. 66866) может считаться только отнятие элементов воды от третичного амилового спирта при нагревании с кислотами винной, лимонной, щавелевой или фосфорной. Температура кипения 36,8° (Шифф), 38° (Кальбаум); легко соединяется с галоидоводородными кислотами и с серной кислотой (см. выше). О продуктах, образующихся при действии хлора на П., см. Хлороолефины. О замкнутых П. и их производных — см. Полиметиленовые углеводороды.

А. И. Горбов. Δ.

(амилены) C₅H₁₀, мол. м. 70,14. Существуют 1-П. (a-амилен, пропилэтилен) CH₃CH₂CH₂CH=CH₂; 2-П. (b-амилен, сим -метилэтилэтилен) C₂H₅CH=CHCH₃ (в виде цис- и транс -изомеров); 2-метил-1-бутен (g-изоамилен, 1-метил-1-этилэтилен) C₂H₅(CH₃)C=CH₂; З-метил-1-бутен (a-изоамилен, изопропилэтилен) (СН ₃)₂ СНСНЧCH₂; 2-метил-2-бутен (b-изоамилен, триметилэтилен) (СН ₃)₂ С= =СНСН ₃.

П.-иизкокипящие жидкости (см. табл.); не раств. в воде (2-метил-2-бутен плохо раств. в воде), раств. в этаноле и диэтиловом эфире; образуют азеотропные смеси с метанолом, этанолом, диэтиловым эфиром, ацетоном, ацето-нитрилом и др.

Обладают всеми хим. св-вами олефинов. Присоединяют по двойной связи H₂, галогены, галогеноводороды и т. д.; под действием H₂SO^-₄ превращ. в соответствующие амиловые спирты (при этом происходит частичная полимеризация); при нагр. с СО и H₂ в присут. Co₂(CO)₈ образуют смесь изомерных гексиловых спиртов. 2-П. при нагр. с водяным паром до 760-833⁰C превращ. в бутадиен; 2-П. и 2-метил-2-бутен при 460-510 ⁰C в присут. V₂O₅-B малеино-вую к-ту; 2-метил-1-бутен при 600⁰C в присут. Cr₂O₃- в изопрен. Под действием AlCl₃ П. полимеризуются; с винил-хлоридом, изобутиленом, бутадиеном образуют сополимеры.

В пром-сти П. получают оксосинтезом из СО и H₂ в присут. Со; дегидрированием пентана в присут. Cr₂O₃-Al₂O₃; дегидратацией амиловых спиртов над Al₂O₃ при 380-45O⁰C или при действии 46-65%-ной H₂SO₄ при 90-110⁰C; пиролизом амилацетатов при 500-700⁰C и др. Пром. источник П.-фракция углеводородов C₅, образующихся при термич. и каталитич. пиролизе бензина. Из этой фракции 2-метил-1-бутен и 2-метил-2-бутен выделяют экстракцией р-ром муравьиной к-ты, 3-метил-1-бутен-экстракцией р-ром H₂SO₄. Последний м. б. выделен также с помощью спирта с использованием в качестве катализатора сульфокислоты, нанесенной на сетку из нержавеющей стали, армированной стеклопластиком (чистота продукта 99%).

НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ПЕНТЕНОВ