Марковников Владимир Васильевич

Iхимик, род. в 1839 г. Александровский институт в Нижнем Новгороде окончил в 1856 г. и поступил в Казанский унив. по камеральному отделению юридического факультета, где, между прочим, изучал технологию, под руководством известного Киттары. По окончании курса поступил лаборантом к А. М. Бутлерову. По защите диссертации на степень магистра химии, избран был доцентом по кафедре химии в Казанском университете, а позже профессором. В Казани Марковников оставался до 1872 г., после чего с небольшим год пробыл в Новороссийском университете и занял затем кафедру химии в Московском университете, где после долголетних усилий успел выстроить первую в России большую лабораторию, приспособленную не только для практических занятий, но и для научных исследований. Как результат деятельности этой лаборатории можно указать на свыше сотни исследований, опубликованных в "Журнале Русского Физико-Химического Общества" и произведенных в стенах ее под руководством М. Первые научные работы М. касались действия бромистого этилилена на щавелевое серебро и исследования вновь открытого газа — аллилена — обе работы напечатаны в "Bulletin Soc. chim. de Paris". Изучив соединение аллильного алкоголя с бромом, М. пришел к изомерии его с дибромгидрином ("Zeitschrift für Chemie", 1863). В 1864 г. Марковников получил первую изомерную органическую кислоту эфирного ряда — изобутириновую, которая одновременно была получена химиком Эрленмейером. Эти работы, вместе с усовершенствованным способом получения йодистого пропила из глицерина и доказательством его тожественности с йодистым изопропилом Фриделя, составили предмет его магистерской диссертации: "Об изомерии органических соединений". Изучение продуктов замещения бутириновой и изобутириновой кислот привело М. к открытию общего правила, которому следуют кислоты при замене своего водорода галоидами. В своей докторской диссертации: "Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химич. соединениях" (Казань, 1869) М. доказал, что элементы, входя в химич. соединение, далеко не теряют свои первоначальные свойства, а только до известной степени изменяют их в зависимости от свойств других элементов, с которыми они соединены. Выводы, к которым М. пришел в своей докторской диссертации, можно формулировать так: третичные водороды атакуются легче вторичных, вторичные легче первичных. Затем М. открыл три новых изомера пировинной кислоты, изучил получение гомологов глицерина, исследовал туркестанскую манну ("таранджабина") и вместе с Г. Кротовниковым напечатал в 1880 г. в "Журнале Русского Физико-Химического Общества" и в "Liebig's Annalen" исследование: "О тетрилендикарбоновой кислоте", полученной из α-хлорпропионовой кислоты; эта кислота представляла собой первый образец частицы с замкнутым четырехуглеродным ядром. Продолжение этого исследования было напечатано только на русском языке в 1887 г. С 1870 г. М. приступает к исследованию кавказской нефти, о чем вместе с Вл. Оглоблиным напечатал статью: "Исследование кавказской нефти" ("Ж. Р. Физ.-Хим. Общ.", 1883), удостоенную Химич. обществом премии проф. Ильенкова. При этих работах было установлено, что низкокипящие углеводороды, согласно исследованиям Бейльштейна и Курбатова, имеют состав С_nН_{2n — 4}, изомерный с этиленами и названный нафтенами, а высококипящие части содержат также углеводороды состава C_nH_{2n — 2}и, может быть, состава C_nH_{2n -4}. Получив некоторые из нафтенов в возможно чистом виде, М. изучил их физические и химические свойства; последние оказались в высшей степени сходными с давно известными углеводородами ряда парафинов, С_nН_{2n + 2}. В нефти М. нашел одноосновные кислоты, нафтеновые, химическая природа которых была вполне точно определена: в противоположность прежним исследованиям, найдены были в нефти также многие ароматические углеводороды, и вместе с тем выяснилось, какие химич. процессы происходят при очистке различных нефт. продуктов заводским путем. Дальнейшие исследования показали, что из терпенов можно перейти к нафтенам; в то же время М. был указан способ получения так называемых гидроароматических кислот, которые оказались по своим свойствам тождественными с нафтеновыми кислотами. В 1893 г. появилось исследование М.: "Нафтены и их производные в общей системе органических соединений" (М.), в котором М. доказал, что эти соединения составляют промежуточный класс между классами парафинов и ароматических углеводородов, причем впервые определенно было указано, что терпены, до того времени стоявшие совершенно особняком, вне системы, суть не что иное как непредельные нафтены, подобно тому, как ацетилены и аллены суть непредельные производные парафинов. Важный толчок в исследовании нафтеновых углеводородов дал открытый М. Коноваловым в Моск. лаборатории способ нитрования нафтенов, приведший к весьма важным открытиям в области всей органической химии и к изменению взгляда на образование нитропродуктов вообще. Ныне уже получены из нафтенов все главные и типичные производные, как-то: хлориды, иодиды, уксусные эфиры, алкоголи, нафтилены C_nH_{2n — 2}, кетоны, нитропроизводные и амины. Подробно из этих исследовавий напечатаны только те, которые представляют собой нечто вполне законченное, как, напр., исследование пяти природных и искусственных нафтеновых кислот (гидроароматических); прочее напечатано в большинстве случаев в извлечениях; в "Журн. Р. Ф.-Х. Общ." и в "Journal für prakt. Chemie" напечатана большая работа М. о субероне, в которой М. доказал, что суберон есть кетон гептаметилена, углеводорода, относящегося к одной категории с нафтенами; при этом получен ряд производных, в том числе и гептаметилен, и таким образом, выяснилась неправильность мнения, что замкнутые частицы не могут существовать более как шестичленные. Работами последних двух лет М. успел доказать присутствие в нефти не только пентаметиленовых углеводородов, но и отвечающих им кислот, а в кипящей около 60° нефти доказал присутствие самого пентаметилена (C₅H₁₀), полученного года три тому назад Вислиценусом синтетически. В 1881 и 1882 гг. М. исследовал на протяжении около 200 в. астраханские соляные озера. Результаты многочисленных анализов образцов воды и солей и свои мнения М. опубликовал в статьях: "Поездка в Астраханскую губ. и на Кавказ для исследования горьких соляных озер" ("Горный Журнал", 1883) и "Происхождение соляных озер в южной России и в частности озера Тамбукан" ("Протоколы Рус. Бальнеологич. Общ. в Пятигорске", 1888). О положении технической стороны выработки соли из астраханских озер М. прочитана речь при открытии съезда Русского технич. общ. во время всероссийской выставки 1882 г., напечатанная в редактированной им тогда ежедневной газете: "Всероссийская Выставка". Как результат командировки на Кавказ, М. напечатал (в "Журн. Рус. Общ. Охранения Народного Здравия", 1896) доклад: "Причины изменения Нарзана и средства к устранению их". Преимущественно в "Московских Ведомостях" М. напечатал ряд статей по экономическим вопросам, напр. в 1891 г. статьи по поводу пересмотра таможенного тарифа, о вывозе русской нефти в Зап. Европу (1884) и пр. В "Русских Ведомостях" ряд статей о заразных болезнях и о чуме в Москве в царствование Екатерины II. В общественной деятельности М. заявил себя в последнюю Русско-Турецкую войну организацией дезинфекционных средств, которыми снабжались лазареты Красного Креста и армия, действовавшая в Азиатской Турции. Для тех же целей М. был командирован на европейский театр военных действий, о чем напечатал отчет в "Записках Общ. Охран. Нар. Здравия" (1877). Во время ветлянской чумы М. издал "Общедоступное руководство к дезинфекции", а во время недавней холерной эпидемии произвел около 50 анализов разных сортов русского дегтя, с целью заменить им привозную карболовую кислоту.

Марковников Владимир Васильевич [13(25).12.1837, город Княгинин, ныне Горьковской области, ‒ 29.1(11.2).1904, Москва], русский химик. Ученик А. М. Бутлерова. Окончил в 1860 Казанский университет; с 1862 читал там же лекции (с 1869 профессор). В 1871 вместе с группой передовых учёных ушёл из Казанского университета в знак протеста против увольнения профессора П. Ф. Лесгафта, в 1871‒73 профессор Новороссийского университета (в Одессе). С 1873 профессор Московского университета.

Основные научные труды М. посвящены развитию теории химического строения, исследованию нефти и алициклических углеводородов (нафтенов). На примере масляной кислоты брожения, имеющей нормальное строение, и изомасляной кислоты М. впервые показал существование изомерии среди жирных кислот (1865). В магистерской диссертации «Об изомерии органических соединений» (1865) М. дал историю учения об изомерии и критический анализ его современного состояния. В докторской диссертации, «Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» (1869) на основе воззрений А. М. Бутлерова и обширного экспериментального материала М. установил ряд закономерностей, касающихся реакций замещения, присоединения и расщепления (в частности, Марковникова правило). Выводы М. сыграли важную роль в дальнейшей разработке теории взаимного влияния атомов на основе электронных представлений. В 1870-х годах М. получил все предсказанные теорией строения изомерные двухосновные кислоты общей формулы С3Н6(СО2Н)2.

С начала 1880-х годов М. систематически исследовал кавказскую нефть. Он открыл и изучил углеводороды нового класса, названные им нафтенами, выделил из нефти ароматические углеводороды и обнаружил их способность давать с углеводородами других классов азеотропные смеси. Впервые изучил нафтилены (циклены), открыл переход от нафтенов (циклопарафинов) к ароматическим углеводородам при каталитическом действии бромистого алюминия, синтезировал многие индивидуальные нафтены и парафины с разветвленной углеродной цепью. Исследовал зависимость плотности углеводородов от температуры; предложил по отклонению от точки замерзания углеводорода судить о его чистоте.

М. впервые получил соединения с семи- и восьмичленными циклами; изучал механизм реакции этерификации, окисление замещенных циклических кетонов и др. Исследовал соляные озёра России.

М. боролся за развитие отечественной химической промышленности, за распространение научных знаний и тесную связь науки с промышленностью. М. показал приоритет А. М. Бутлерова в создании теории химического строения. По инициативе М. был издан «Ломоносовский сборник» (1901), посвященный истории химии в России. М. был одним из учредителей Русского химического общества (1868). Учениками М. были многие видные учёные: Н. Я. Демьянов, М. И. Коновалов, Н. М. Кижнер, И. А. Каблуков и другие.

Соч.: Избранные труды, М., 1955 (имеется список трудов).

Лит.: Платэ А. Ф., Быков Г. В., Эвентова М. С., Владимир Васильевич Марковников, М., 1962.

МАРКОВНИКОВ Владимир Васильевич (1837-1904) - рoссийский химик, основатель научной школы. Развивая теорию химического строения А. М. Бутлерова, исследовал взаимное влияние атомов в органических соединениях и установил ряд закономерностей (в т. ч. правило, названное его именем, 1869). Открыл (1865) изомерию жирных кислот. С нач. 80-х гг. исследовал кавказские нефти, открыл нафтены. Содействовал развитию отечественной химической промышленности. Один из организаторов Русского химического общества (1868).

Марко́вников Владимир Васильевич

(1837—1904), химик, основатель научной школы. Развивая теорию химического строения А. М. Бутлерова, исследовал взаимное влияние атомов в органических соединениях и установил ряд закономерностей (в том числе правило, названное его именем, 1869). Открыл (1865) изомерию жирных кислот. С начала 80-х гг. исследовал кавказские нефти, открыл нафтены. Содействовал развитию отечественной химической промышленности. Один из организаторов Русского химического общества (1868).

* * *

МАРКО́ВНИКОВ Владимир Васильевич (1837—1904), рoссийский химик, основатель научной школы. Развивая теорию химического строения А. М. Бутлерова, исследовал взаимное влияние атомов в органических соединениях и установил ряд закономерностей (в т. ч. правило, названное его именем, 1869). Открыл (1865) изомерию жирных кислот. С нач. 80-х гг. исследовал кавказские нефти, открыл нафтены. Содействовал развитию отечественной химической промышленности. Один из организаторов Русского химического общества (1868).

* * *

МАРКО́ВНИКОВ Владимир Васильевич [(13) 25 декабря 1837, г. Княгинин Нижегородской губернии — (29 января) 11 февраля 1904, Москва], российский химик-органик, автор исследований в области теории химического строения и химии нефти.

Семья, учеба. Начало научной работы

Владимир Васильевич родился в семье поручика В. В. Марковникова. Первоначальное образование получил дома, затем с 10 лет -в Нижегородском Александровском дворянском институте. В 1856 поступил на камеральное отделение юридического факультета Казанского университета. Под влиянием молодого профессора А. М. Бутлерова(см. БУТЛЕРОВ Александр Михайлович) Марковников решил стать химиком и целыми днями пропадал в лаборатории вместе со своим учителем. По окончании университета (1860) он был оставлен лаборантом, читал лекции, вел практические занятия.

В 1865 он защитил магистерскую диссертацию, в которой впервые показал существование изомерии(см. ИЗОМЕРИЯ МОЛЕКУЛ)среди насыщенных (жирных) кислот. Ему впервые удалось синтезировать изомаслянную кислоту (одновременно с Э.Эрленмейером(см. ЭРЛЕНМЕЙЕР Эмиль)).

Большое значение для молодого ученого имела его командировка за границу (1865), где он работал в лабораториях известных европейских ученых А. Байера(см. БАЙЕР Адольф)и А. Кольбе(см. КОЛЬБЕ Адольф Вильгельм Герман). Вернувшись в Россию, он стал доцентом на кафедре химии Казанского университета (1867).

Зимой 1867 Марковников принимал участие в I съезде русских естествоиспытателей и врачей. Он стал одним из организаторов Русского химического общества (1868), а также одним из активнейших инициаторов издания химического журнала на русском языке.

Казанский период

Основные труды Марковникова в этот период были посвящены развитию теории химического строения.

Теоретические исследования Марковникова сыграли огромную роль в развитии химии. Им были заложены основополагающие принципы органической химии: взаимное влияние атомов в молекуле органического вещества и зависимость реакционной способности органических молекул от их строения. Исследуя реакции замещения, отщепления, присоединения и изомеризации, он на основе обширного экспериментального материала для каждой из них установил определенные закономерности, которые были названы правилами Марковникова.

В 1869 он успешно защитил докторскую диссертацию «Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» и вскоре стал профессором кафедры химии. В 1870 Марковникову удалось синтезировать все изомеры глутаровой кислоты, предсказанные теорией строения.

Но его профессорская деятельность длилась недолго. В знак протеста против незаконного увольнения П. Ф. Лесгафта(см. ЛЕСГАФТ Петр Францевич) Марковников и еще шесть профессоров Казанского университета в конце 1871 подали в отставку. С 1871 по 1873 он занимал должность профессора химии Новороссийского университета (Одесса).

Московский период

Летом 1873 он начал работу на кафедре химии физико-математического факультета Московского университета. Он активно приступил к перестройке химической лаборатории, очень много времени уделял работе со студентами. Многие из его учеников стали известными учеными: И. А. Каблуков(см. КАБЛУКОВ Иван Алексеевич), В. Н. Оглоблин, М. И. Коновалов, А. М. Беркенгейм(см. БЕРКЕНГЕЙМ Абрам Моисеевич), Н. М. Кижнер(см. КИЖНЕР Николай Матвеевич), первая русская женщина-доктор химии Ю. В. Лермонтова(см. ЛЕРМОНТОВА Юлия Всеволодовна) и др. Период работы Марковникова в Московском университете был очень плодотворным.

До конца 1870-х годов химикам не были известны другие циклические соединения, кроме ароматических. Марковникову удалось получить неароматические циклические соединения, в 1879 он первым синтезировал циклобутандикарбоновую кислоту. Ему принадлежит открытие перестройки в определенных условиях семичленных колец в шестичленные с переходом седьмого углеродного атома в боковую цепь.

C 1880 Марковников начал исследовать кавказские нефти, систематически изучать их состав и свойства. Он открыл и изучил циклические углеводороды нового класса, названные им нафтенами(см. НАФТЕНЫ). Марковников изучил окисление нафтенов, показал, что природные нафтены могут служить удобным исходным сырьем для получения многих производных неароматических углеводородов. Выделив из нефти ароматические углеводороды, он обнаружил их способность давать с углеводородами других классов азеотропные смеси. Он впервые изучил нафтилены (циклены). Марковников впервые получил соединения с семи- и восьмичленными циклами. За большие заслуги по изучению нефти Марковников был награжден золотой медалью на Парижском нефтяном конгрессе (1900).

Марковников изучал Астраханские соляные озера с целью использования солей в промышленности, исследовал минеральные воды на Кавказе. Во время войны с Турцией (1877) занимался изготовлением и закупкой дезинфицирующих средств для русской армии.

В 1882 Марковников был выдвинут А. М. Бутлеровым(см. БУТЛЕРОВ Александр Михайлович) на выборы в члены-корреспонденты Академии наук по физико-математическому отделению, но был забаллотирован консервативно настроенной частью академиков.

Он занимал должность профессора в Московском университете до 1893, когда, вследствие его прежних оппозиционных взглядов, ему предложили сдать лабораторию молодому профессору Н. Д. Зелинскому(см. ЗЕЛИНСКИЙ Николай Дмитриевич) из Одессы.

Марковников хорошо знал нужды отечественной промышленности, боролся за ее развитие, старался каждое открытие довести до промышленного использования.

В 1901 по инициативе Марковникова был издан «Ломоносовский сборник», посвященный истории химии в России.

Умер от простуды.