Сульфосоли

(хим.) — так называются соединения, аналогичные кислородным солям, но, отличающиеся от них тем, что кислород в них замещен серой [Поэтому правильнее было бы называть их тиосолями; тем не менее название "С." общеупотребительно, и только в некоторых случаях привычным названием является второе.]. Кислородные соли получаются при действии щелочи на кислоту и при этом выделяется вода. Напр.:

3NaOH + H₃AsO₄= Na₃AsO₄+ 3Н₂O.

Подобно этому, при действии щелочного сульфгидрата (см.) на кислотный выделяется сероводород и получается сульфосоль, напр.:

3NaSH + H₃AsS₄= Na₃AsS₄+ 3Н₂S.

С. известны в IV группе периодич. системы для германия (минерал аргиродит 3Ag₂SGeS₂есть сульфогерманиевое серебро), углерода и олова. В V группе их образуют фосфор, ванадий, мышьяк, сурьма и висмут, в VI группе — молибден и в VIII — золото, платина, осмий и иридий. С. фосфора и металлов VIII группы очень мало исследованы. С. IV группы. С. углерода называются тиоугольными солями или иногда сульфокарбонатами (см. Тиоугольная кислота). Сульфооловянная кислота (SH)₂SnS (см. Сульфгидраты) образует довольно много солей. Щелочные С. ее получаются двумя способами. Растворяют односернистое олово SnS в растворе полисульфгидрата (соответствующего перекиси); при этом SnS переходит в SnS₂и, соединяясь с сульфгидратом, дает С. Или же кипятят раствор KSH с соответственным количеством олова и серы. Получающиеся растворы щелочных С. светло-желтого цвета, вероятно, от примеси полисульфгидратов, а сами соли образуют прозрачные бесцветные или чуть желтые призматические кристаллы; состав натриевой соли Na₂SnS₃∙3Н₂O. Аммонийная соль, имея состав (NH₄)₂SnS₃∙6H₂O, кристаллизуется в виде пластинок и легко теряет воду. Соли щелочноземельных металлов, получаемые по первому из описанных способов, бесцветны; С. прочих металлов получаются обменным разложением из щелочных С., окрашены; С. тяжелых металлов в воде нерастворимы. С. V группы наиболее многочисленны. Фосфор, мышьяк, сурьма и висмут образуют сульфангидриды (тиоангидриды) формул R₂S₃и R₂S₅. Каждый из этих сульфангидридов может образовать по три сульфгидрата и соответственные им С. Так, R₂S₅, соединяясь с тремя частицами сероводорода, образует ортосульфгидрат:

R₂S₅+ 3Н₂S = 2Н₃RS₄

и соответственные ортосульфосоли M₃RS₄. С двумя частицами сероводорода — пиросульфгидрат

R₂S₅+ 2Н₂S = H₄R₂S₇

и с одной — метасульфгидрат

R₂S₅+ Н₂S = 2HRS₃.

Соответственно сульфангидрид R₂S₃дает H₂RS₃— орто-, H₄R₂S₅— пара- и HRS₂— метасульфгидраты. Заметим, что С. фосфора едва исследованы Берцелиусом и что висмут образует лишь С. сульфангидрида Βi₂S₃. С. V группы получаются при действии сероводорода на кислородные соли:

K₃AsO₄+ 4H₂S = K₃AsS₄+ 4H₂O.

Затем — растворением сульфангидрида в сульфгидратах. Так, KAsS₂∙5H₂O получается при насыщении трехсернистым мышьяком раствора сульфгидрата калия в виде аморфной красноватой массы, которая при стоянии с водой образует желатинообразное пурпурового цвета вещество состава K₆As₂S₉∙8H₂O. Можно также растворять сульфангидриды в гидратах щелочей или щелочных земель. Тогда образуются, кроме С., и кислородные соли, напр.:

2Sb₂S₃+ 4КОН = 3KSbS₂+ KSbO₂+ 2Η₂O.

Ортосоли сульфангидридов R₂S₅получаются или только что указанными способами, или, как и соли сульфооловянной кислоты, растворением низших сернистых соединений в полисульфгидратах. Натриевая соль ортосульфосурьмяной кислоты Na₃SbS₄называется "солью Шлиппе" и служит в фармацевтике для приготовления пятисернистой сурьмы. Она получается при кипячении желтого порошка природной трехсернистой сурьмы с двойным количеством соды и половинным — серы и извести. При этом известь отнимает у соды углекислоту, образуется едкий натр, при действии на который серы образуется сначала сернистый натрий, а потом полисульфгидрат. При действии полисульфгидрата образуется пятисернистая сурьма, и из нее — ортосульфосурьмяно-натриевая соль. Раствор, отфильтровав от него предварительно серу и мел, кристаллизуют без доступа воздуха и получают отличные желтоватые кристаллы состава Na₃SbS₄∙9H₂O. В сухом виде соль довольно постоянна; при нагревании она теряет воду и затем плавится без разложения; в водном растворе и на влажном воздухе даже в твердом состоянии соль постепенно буреет, разлагается, и содержащаяся в ней сера окисляется. Ее сохраняют под слоем спирта, в котором она нерастворима. Кроме только что описанных водных способов получения С., их можно приготовлять и сухим путем. Так, напр., метасульфосурьмяно-калиевая соль KSbS₃получается при сплавлении смеси трехсернистой сурьмы, поташа и серы. Сульфосурьмянистое и сульфомышьяковистое серебро Ag₃SbS₃и Ag₃AsS₃получены: 1) сплавлением в надлежащей пропорции компонентов (способ Фурне), 2) сплавлением 3Ag₂S + R₂S₅(способ Раммельберга) и 3) нагреванием смеси хлористого серебра и трехсернистой сурьмы (по уравн.: 3AgCl + Sb₂S₃= Ag₃SbS₃+ SbCl₃) (наилучший способ — Сомерлада), причем во время реакции образующаяся треххлористая сурьма улетучивается, и остающийся продукт оказывается вполне сходным с минералом пираргиритом. Вообще надо заметить, что весьма многие минералы представляют С., как, напр., прустит, тетраэдрит, миаргирит, цинкенит и др. Щелочные и щелочноземельные С. V-й группы растворимы в воде, С. тяжелых металлов нерастворимы. С. окрашены во все оттенки желтого, красного и до черного цвета и часто представляются в виде аморфных масс. Минералы серого или черного цвета и обладают высоким удельным весом и твердостью. Азотная и соляная кислота разлагают С. В VI группе молибден образует С. двух типов: 1) K₂MoS₄, соответствующие сернокислым солям, и 2) K₂MoS₅. С. VIII группы образуются весьма трудно; так, напр., сернистая платина PtS₂растворяется в сернистом аммонии лишь в присутствии других сернистых соединений, и потому при анализе она оказывается и в IV и в V аналитической группе. Применение С. при анализе основано на растворимости щелочных С. Металлы V аналитической группы — олово, сурьма, мышьяк, золото и платина — дают с сернистым аммонием растворимые С. Обработав осадок сернистых соединений IV и V групп многосернистым аммонием, получают V-ю группу в растворе в виде С. Этот раствор после фильтрации разлагается соляной кислотой на сернистые соединения и Н₂S по ур.:

2(NH₄)₃SbS₄+ 6HCl = Sb₂S₅+ 3H₂S + 6NH₄Cl.

Этим же свойством пользуются на практике для отделения драгоценных металлов от мышьяковых и сурьмяных соединений.

В. Курбатов. Δ.

соединения, подобные солям кислородных кислот, но отличающиеся тем, что в них атомы кислорода замещены атомами серы. Термин «С.» выходит из употребления и заменяется термином Тиосоли (от греч. théion — сера).

— м-лы, химически являющиеся солями тиокислот (но не сульфокислот) и представляющие собой сернистые аналоги солей кислородных кислот, в которых кислород заменен серой. Правильное назв. этих соединений — тиосоли. Выделяются м-лы — соли тиомышьяковистой H₃[AsS₃], тиосурьмянистой H₃[SbS₃] и тиовисмутистой H₃[BiS₃] кислот. Более редки соли тиомышьяковой H₃[AsS₄], тиосурьмяной H₃[SbS₄], тиованадиевой H₃[VS₄] и тиооловянной H₂[SnS₃] кислот. По-видимому, существуют соли тиогерманиевой кислоты H₂[GeS₃]. Соли соответственно называются тиоарсенитами, тиоантимонитами, тиовисмутитами, тиоарсенатами, тиоантимонатами, тиованадатами, тиостаннатами и тиогерманатами. Набор металлов, играющих роль оснований, очень невелик: Сu, Ag и Pb, очень редко Hg, Fe, Ni, Mn, Tl. Изоморфные примеси Zn, Co, Те и др. Характер хим. связи в С. как ионный, так и ковалентный. Основной структурной единицей С. являются радикалы типа [SbSa]^3-, [AsS₄]^3- и т. п., имеющие формы пирамид или тетраэдров. Структура большинства С. не расшифрована. Большая часть С. кристаллизуется в Мон. и ромб. синг. Габ. игольчатый до призм., нередки таблитчатые формы. Более половины всех С. обладают сов. или ср. сп. Большинство С. весьма хрупки. Цвет разл., преобладает серый разл. оттенков. Бл. метал., редко алмазный. Тв. около 2,5, не превышает 4. Уд. в. 3,6—8,8, обычно 5—7. Непрозрачны, некоторые, гл. обр. тиоарсениты, просвечивают в тонких осколках. Очень характерны для С. невысокая по сравнению с сульфидами отр. спос., для большинства — слабое двуотражение и сильная анизотропия. У ряда С.— внутренние рефлексы, обычно темно-красные, наиболее сильные у мышьяковых солей. Все С. образуются в гидротерм. условиях, очень редко в пегматитах и в з. окисл. сульфидных м-ний; характерна приуроченность к образованиям приповерхностных и малых, реже средних глубин. Большинство С. встречается в низко- и среднетемпературных м-ниях Ag, Sb, As, Pb-Zn, Ag-Sn и др. Некоторые С. являются рудами Ag, Pb, Cu, Bi, As. В литературе С. часто относят к сульфидам, иногда их называют сложными сульфидами, что неверно. А. И. Пертелъ.

ж. мн. ч.

solfosali m pl