Диазометан

(азиметилен) — СН₂N₂получен впервые Пехманом ("В. В.", 27, 1888 [1894] и 28, 855 [1895]) действием щелочей на нитрозометилбензамид, нитрозометилуретан, нитрозометилмочевину и тому подобные нитрозопроизводные метиламина: , где Ас есть остаток какой-нибудь кислоты — Ас.ОН. Затем Бамбергер (с Рено) получили его действием дихлорметиламина на гидроксиламин ("В. В.", 28, 1684): H₃C.NCl₂+ H₂N.OH + 2NaOCH₃(метилат натрия) = Н₂CN₂+ Н₂О + 2Н₃С(ОН) + 2NaCl, а Нельтинг ("В. В.", 33, 101, прим. [1900]) действием щелочи на n.-нитрофенилметиленитрозамин: O₂N.C₆.H₄.N(CH₃)—NO + NaOH = O₂N.C₆.H₄.ONa + H₂O + H₂CN₂. Удобнее всего получается из нитрозометилуретана, при чем, как показали Ганч и Леманн ("В. В.", 35, 897 [1902]), можно уловить образующийся промежуточно алкоголят калиевой соли метилазокислоты: ON—CH₃—CO(OC₂H₅) + KOC₂H₅= [H₃C.N=N.OK + C₂H₅OH] + H₅C₂O.CO.OK. При обыкн. темп. Д. есть желтый газ, без запаха, действующий очень ядовито при вдыхании (головокружение, удушье, временное ослабление памяти) и сильно на кожу, глаза и легкие (чешущиеся пузыри на коже, упорный катар бронх и нарушение аккомодации глаза); при низкой температуре Д. сгущается в легкоподвижную желтую жидкость. Обладает удивительной реакционной способностью: с водой он образует метиловый спирт и азот:

H₂CN₂+ H(OH) = H₃C(OH) + N₂;

с органическими кислотами и фенолами их метиловые эфиры и азот:

Ac.OH + H₂CN₂= AcOCH₃+ N₂;

с соляной кислотой — хлористый метил и азот, с синильной — ацетонитрил и азот:

Н₂CN₂+ HCN = H₃C.CN + N₂;

с йодом — йодистый метилен и азот. Не распадаясь Д. реагирует с ацетиленом (Пехманн, "В. В.", 31, 2950), образуя пиразол:

О реакции Д. с хинонами см. работу Пехмана и Зееля ("В. В.", 32, 2292—300 [1899]).

А. И. Г.

простейшее алифатическое диазосоединение CH₂N₂; очень ядовитый и взрывоопасный газ жёлтого цвета с неприятным запахом; t_пл — 145°С; t_kип — 23°С. Строение Д. можно представить следующими структурами:

Д. получают обычно действием щёлочи на нитрозометилмочевину (1) или нитрозометилуретан (2):

Д. может реагировать с выделением или без выделения азота. Важнейшие реакции Д. с выделением N₂: генерация карбона при пиролизе или фотолизе Д. или при каталитическом действии порошкообразной меди:

CH₂N₂ → :CH₂ + N₂, (3)

реакции с кислотами, фенолами и спиртами с образованием соответствующих метиловых эфиров, например:

СН₃СООН + CH₂N₂ → СН₃СООСН₃ + N₂, (4)

взаимодействие с галогенами и галогенидами элементов:

Без выделения азота Д. взаимодействует, например, с галогенангидридами карбоновых кислот с образованием диазокетонов. При разложении последних в присутствии воды, спиртов или аминов и катализатора (Ag₂O) происходит перегруппировка с образованием кислоты (её эфира или амида) с числом атомов углерода, на единицу большим, чем в исходном хлорангидриде (реакция Арндта — Эйстерта):

Синтез карбоновых кислот — одно из важнейших применений Д. Кроме того, Д. широко используют как метилирующий агент.

Б. Л. Дяткин.

diazomethane

диазомета́н

CH₂N₂,жёлтый газ с неприятным запахом, t_кип –24°C. Токсичен и взрывоопасен. Используется в лабораторных синтезах обычно в виде раствора в эфире или диоксане.

* * *

ДИАЗОМЕТА́Н, CH₂N₂, желтый газ с неприятным запахом, t_кип — 24 °С. Токсичен и взрывоопасен. Используется в лабораторных синтезах обычно в виде раствора в эфире или диоксане.

м.

diazometano m

CH₂N₂, жёлтый газ с неприятным запахом, t_кип -24 ⁰С. Токсичен и взрывоопасен. Используется в лаб. синтезах обычно в виде р-ра в эфире или диоксане.