Основания органические

(Bases, Basen). — Под этим наименованием следует разуметь органические вещества, которые, подобно основаниям (см.) минеральным, способны при взаимодействии с кислотами образовать соли. Алкалоиды (см.), а из них морфин (C₁₇H₁₉NO₃), выделенный впервые в 1817 г. Сертюрнером из опиума, были первыми открытыми органическими О. Эти азотистые, частью содержащие, а частью не содержащие кислорода, органические вещества, находимые в разнообразных продуктах растительного происхождения, обнаруживали очень ясно выраженные основные свойства, обладая не только способностью солеобразования, но даже и резкой щелочной реакцией на лакмус, вследствие чего и получили вышеприведенное свое название (от Alcali — щелочь). Кроме того, содержа азот, они показывали значительное сходство с аммиаком как в самом способе солеобразования (прямым соединением с кислотами, например; NH₃+ HCl = NH₄Cl и C₁₇H₁₉NO₃+ HCl = C₁₇H₂₀NO₃Cl), так и в способности давать хлороплатинаты и выделяться из солей в свободном состоянии при действии едких щелочей. Получение искусственно органических О., начало чему положено в 1840-х годах Н. Зининым (1842), впервые искусственно получившим анилин (см.) восстановлением нитробензола (см.), и А. Вюрцем (1848), открывшим первичные амины (см.) предельного ряда, и одновременное открытие и изучение пиридина и хинолина, привело с одной стороны к утверждению взгляда на органические О., как на аммиачные производные, происходящие через замещение водорода в аммиаке теми или другими, по преимуществу углеводородными или алкогольными (фенольными) остатками, а с другой стороны к необходимости причисления к органич. О. и таких тел, в которых основные свойства оказались очень слабо или даже вовсе не развитыми, как напр. в трифениламине (C₆H₅)₃N. По аналогии строения с пиридином и хинолином в числе органических оснований многими рассматриваются также пиррол, индол, карбазол и др. циклические, с азотом в составе, соединения совершенно независимо от того, проявляют ли они какие-либо основные свойства или нет. Если, имея в виду сейчас изложенное вспомнить, что мочевина (см.), вместе со многими ее производными принадлежащая к группе кислотных амидов (см.), способна образовать с кислотами прочные и отлично кристаллизующиеся соли, а амидокислоты (см.), пиридин- и хинолинкарбоновые кислоты (см. Пиридин, Хинолин) одновременно соединяют в себе и совершенно отчетливо проявляют как функцию О., так и функцию кислоты, то станет очевидным, что, при современном состоянии химии, понятие об органических О., как группе тел известного и вполне определенного химического характера, уже совершенно утратило свое первоначальное значение. Поэтому ныне многие избегают пользоваться им в системе изложения курсов органической химии, употребляя слово О. лишь тогда, когда желают указать на способность того или другого органического соединения давать соли с кислотами. Этой способностью в большей или меньшей степени обладают очень многие и весьма разнообразные органические вещества. Таковы: алкалоиды, амины, фосфины, диамины (амины гликолей), имины, анилины (амины фенолов), розанилин и гомологи; замещенные гидразины и гидроксиламины; амидины, амидокислоты (также их амиды, соли и эфиры); мочевина и некоторые ее производные вещества; ксантиновой группы (саркин, ксантин, теобромин, кофеин), гуанин, гуанидин, гликоциамин, креатин, креатинин, гуанамины; пиразолы, индазолы; пиридин, хинолин, изохинолин, акридин и их производные и гомологи; пиримидины, пиразины, хиноксалины, феназины (см. о всех этих веществах в соответствующих статьях). Но особенно резко основные свойства выражены в гидратах окисей замещенных аммониев (см.) и их аналогах, гидратах окисей замещенных фосфониев (см.), стибониев (см.) и арсониев, в гидрате окиси триэтилсульфина (см. Тиоэфиры) и дифенилиодония (см. Иодозосоединения). Эти О. аммонийного типа отличаются от выше рассмотренных тем, что реагируют с кислотами, выделяя воду (напр.: N(CH₃)₄OH + + HCl = N(CH₃)₄Cl + H₂O, как NaHO + HCl = NaCl + Н₂O), соли их едкими щелочами не разлагаются и вообще они во многих отношениях уподобляются щелочам, к которым близки и по теплотам нейтрализации. Наконец, свойствами О. обладают и окиси, встречающиеся в ряду металлоорганических соединений мышьяка (см. Какодил), сурьмы (см.), олова (см.). Ср. также Окиси органические.

П. П. Рубцов. Δ.

,

орг. соед., используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним относят нейтр. основания (третичные амины, амидины) и анионные основания [алкоголяты и алтсил(или арил)амиды щелочных металлов, металлоорг. соед.]. К специфич. типам О. о. относят также ангидрооснования (см. Кислоты и основания )и псевдооснования. О. о. применяют прежде всего для ионизации соед. по связям ОЧН, NЧН, СЧН. Ионизирующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК _а (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами - р-римость в орг. р-рителях, что позволяет применять О. о. в неводных средах.

КОНСТАНТЫ ИОНИЗАЦИИ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ ПРИ 25 °С