Амины

Амины, или аммиачные производные углеводородных радикалов, представляют огромный класс органических соединений, происходящих замещением водорода в аммиаке различными углеводородными остатками. Наиболее известными и изученными между ними являются амины, впервые полученные Гофманом при непосредственном действии галоидных алкогольных радикалов на спиртовой раствор аммиака. Амины по количеству содержащихся в их составе аммиачных остатков разделяются на одноатомные или моно-, двухатомные, или ди-, и многоатомные, или полиамины; так, известны, напр., C₂H₅NH₂, C₂H₄(NH₂)₂, CH(C₆H₄NH₂)₃и т. п. По числу вступающих в частицу аммиака радикалов, а также и атомности последних амины разделяются на 1) первичные, в которых всегда присутствует одноатомный аммиачный остаток (NH₂), напр. метиламин CH₃NH₂, фениламин, или анилин, C₆H₅NH₂, и т. д. 2) вторичные, происходящие замещением 2-х атомов водорода в аммиаке двумя одноатомными радикалами или одним двухатомным (в последнем случае амины называются иминами, см. это сл.), и для них — характерен двухатомный остаток (NH), напр. диметиламин NH(CH₃)₂, метилэтиламин NH(CH₃)(C₂H₅), метиланилин NH(C₆H₅)(СН₃); пиперидин, или пентаметиленимин, C₅H₁₀=NH и т. д. 3) третичные, происходящие заменою всех трех атомов водорода в аммиаке тремя одноатомными радикалами, или двухатомным и одноатомным, или одним трехатомным, напр. триметиламин N(CH₃)₃, диметиланилин C₆H₅N(CH₃)₂, пропилпиперидин C₅H₁₀N(C₃H₇), пиридин C₅H₅N и т. п. Все амины по своим химическим превращениям чрезвычайно напоминают аммиак; они способны присоединять элементы кислот, причем переходят в соли аммонийного типа, напр. (CH₃)NH₃Cl, C₅H₅NHCl и проч.; простейшие из них, метил— и диметиламины, сходны с аммиаком даже по запаху и другим физическим свойствам. Амины неполного замещения (первичн. и вторичн.) способны фиксировать простейшие галоидные алкилы (см. это сл.) (JCH₃, JC₂H₅и пр.), причем происходящие замещенные аммонии (RNH₂CH₃J — из первичного и R₂NHCH₃J — из вторичного) разлагаются едкими щелочами с выделением аминов более сложной степени замещения. Что касается до третичных аминов, то они, присоединяя йодистый алкил, превращаются в галоидный аммоний полного замещения, напр. N(CH₃)₄J, C₆H₅N(CH₃)₃J, уже не разлагающийся едкими щелочами, но реагирующий легко с влажной окисью серебра и превращающийся в гидрат аммония полного замещения, напр. N(CH₃)₄(OH). Такие органические щелочные гидраты по своим свойствам являются полными аналогами едких щелочей; это — энергичные основания, сильно реагирующие с кислотами и жадно поглощающие даже углекислоту из воздуха. Большая часть аминов (число же их громадно) получаются только искусственно, синтетически, но некоторые из них являются в готовом состоянии в растительном и животном царствах, другие происходят во время процессов разложения сложных органических веществ и организмов. Между последними отметим так называемые птомаины, или трупные алкалоиды, из которых многие по своему составу и строению являются вполне тождественными с искусственно полученными аминами; напр. кадаверин тождествен с пентаметилендиамином C₅H₁₀(NH₂). Об отношении класса аминов к алкалоидам (см. это сл.).

обширный класс азотсодержащих органических соединений, продукты замещения одного, двух или трёх атомов водорода в аммиаке NH₃ на органические радикалы R. По числу замещенных атомов водорода различают: первичные А. RNH₂, вторичные R₂NH и третичные R₃N (где R — CH₃, C₂H₅, C₆H₁₁, C₆H₅ и др.). По радикалу А. делят на алифатические, например метиламин CH₃NH₂, диметиламин (CH₃)₂NH и т. д.; алициклические, например циклогексиламин C₆H₁₁NH₂; ароматические, например фениламин, или анилин, C₆H₅NH₂, и гетероциклические, например 2-аминопиридин C₅H₄N(NH₂). А. с двумя, тремя и более аминогруппами —NH₂ называют ди-, три- и полиаминами: ЭтилендиаминH₂NCH₂CH₂NH₂, гексаметилен диамин H₂N(CH₂)₆NH₂.

Простейшие А. — газы с аммиачным запахом, высшие — жидкости или твёрдые вещества. Простейшие А. найдены в продуктах жизнедеятельности растений; триметиламин (CH₃)₃N содержится в сахарной мелассе и в сельдяном рассоле, которому придаёт его характерный неприятный запах. Широко распространены в природе более сложные А.: Алкалоиды, Аминокислоты, Амины биогенные и др. Алифатические А. обычно получают алкилированием NH₃; ароматические — восстановлением нитросоединений.

Подобно аммиаку, А. — основания (ароматические А. с боковой NH₂-группой — очень слабые основания). С кислотами А. образуют соли замещенного аммония, например: C₂H₅NH₂+HCI = [C₂H₅NH₃]⁺Cl^‑. С алкилгалогенидами третичные А. дают соли четырёхзамещённого аммония: R₃N + R'CI = [R₃NR']⁺CI^-. Большое значение имеет реакция А. с азотистой кислотой. Первичные ароматические А. образуют с ней диазосоединения, имеющие широкое применение в лабораторном и промышленном синтезе. Первичные алифатические А. превращаются HNO2 в спирты, например C₂H₅NH₂ + HNO₂ =C₂H₅OH + N₂ + H₂O; вторичные — дают нитрозамины: (C₂H₅)₂NH + HNO₂ = H₂O + (C₂H₅)₂NNO; третичные А. с HNO₂ не реагируют. Этой реакцией пользуются для распознавания первичных, вторичных и третичных А.

В промышленности А. широко используют для производства красителей и лекарственных веществ, полиамидов, из которых изготовляют синтетическое волокно (капрон, найлон) и т. д.

Синтез ароматических А. впервые осуществлен в 1842 Н. Н. Зининым. В 1849 Ш. Вюрц открыл алифатические А.

Лит.: Краткая химическая энциклопедия, т. 1, М., 1961, с. 195.

АМИНЫ - органические соединения, продукты замещения атомов водорода в аммиаке NH3 органическими радикалами R: первичные RNH2, вторичные R2NH, третичные R3N (R, напр., CH3, C2H5, C6H5). Амины, содержащие в молекуле 2, 3, 4 и более NH2-групп, называются соответственно ди-, три-, тетра- и полиаминами; амины с одной NH2-группой иногда называют моноаминами. Алифатические амины получают обычно алкилированием аммиака, ароматические амины - восстановлением нитросоединений. Применяются в производстве красителей, взрывчатых и лекарственных веществ, полимеров. Амины и их производные распространены в природе (напр., алкалоиды, аминокислоты).

АМИНЫ, органические соединения общих формул RNH2 (первичные амины), R2NH (вторичные), R3N (третичные), где R - органический остаток. Применяют в производстве красителей, взрывчатых и лекарственных веществ, полимеров. Амины и их производные распространены в природе (например, алкалоиды, аминокислоты).

группа поверхностно-активных веществ катионного типа, воздействующих на поверхностное натяжение битума. Различают диамины, полиамины, амидоамины и т. д. При использовании этих веществ в результате химической реакции на поверхности минерала возникает трудно растворимая (водостойкая) пленка, состоящая из аниона материала и аминного катиона добавки. Амины закрепляются на поверхности кислых минеральных материалов в результате электростатической адсорбции ионов.

Источник: Справочник дорожных терминов

amine

amines

азотсодержащие органические соединения, являющиеся продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в молекулах аммиака или гидроокиси аммония на органические радикалы; многие А., применяемые в промышленности (особенно ароматические, например анилин, фенилгидразин и др.), токсичны для человека.

[от ам (миак)],производные NH₃, атомы Н в к-рых замещены на орг. остатки R. В зависимости от числа R А. делят на первичные RNH₂, вторичные RR'NH и третичные RR'R"N; R,R',R" м. б. одинаковыми или разными. Соотв. ЧNH₂ наз. первичной аминогруппой, -вторичной и -третичной. По числу аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, три- и полиамины.

К последним относится, напр., тетраэтиленпентамин H₂N(CH₂CH₂NH)₃CH₂CH₂NH₂. Известны также циклич. амины, напр. пиперидин, хинуклидин.

Названия А. образуют от названий орг. остатков, связанных с атомом N, напр. CH₃NH₂ -метиламин, СН ₃NHС ₃ Н ₇ - метилпропиламин, (С ₂ Н ₅)₃N - триэтиламин. Используются также названия, образованные прибавлением приставки "амино", "диамино" и т. д. к обозначению родового углеводорода, например соединение типа С ₂ Н ₅ СН(NН ₂ )СН ₂ СН ₃ - 3-аминопентан. Многие ароматич. А. имеют тривиальные названия, напр. C₆H₅NH₂ - анилин, СН ₃ С ₆ Н ₄NН ₂ - толуидины и СН ₃ ОС ₆ Н ₄NН ₂ - анизидины (соотв. от "толуол" и от "анизол"). Высшие алифатич. А. нормального строения иногда наз. по наименованиям радикалов жирных к-т, из к-рых А. были синтезированы, напр. стеариламин, трилауриламин.

В ИК-спектрах характерные валентные колебания связей NH в р-ре наблюдаются для первичных алкиламинов в областях 3380-3400 см ^-1 и 3320-3340 см ^-1; для первичных ароматич. А. - две полосы поглощения в области 3500-3300 см ^-1 (обусловлены симметричными и несимметричными валентными колебаниями связей NЧН); для алифатич. и ароматич. вторичных А.-одна полоса соотв. в области 3360-3310 см ^-1 и в области 3500-3300 см ^-1; третичные А. в этой области не поглощают. В спектрах ЯМР хим. сдвиг протона аминогруппы составляет 1-5 м. д. Алифатич. А. в УФ и видимой областях не поглощают, ароматич. А. в УФ-спектрах имеют две полосы поглощения, обусловленные -переходами.

Алкиламины-сильные основания, ариламины менее ос-новны. При взаимод. с минеральными к-тами А. образуют соли, в большинстве случаев р-римые в воде: RNH₂ + НС1 -> [RН ₃]Сl^-. При реакции, напр., первичных А. с алкилгалогенидами образуются смеси А. различной степени алкилирования, а также четвертичные соли аммония.

При нагр. с карбоновыми к-тами, их ангидридами, хлор-ангидридами или сложными эфирами первичные и вторичные А. ацилируются с образованием N-замещенных амидов, напр.: RNH₂ + СН ₃ СООН -> RNHCOCH₃ + Н ₂ О. Ангидриды реагируют в мягких условиях, еще легче - хлорангидриды, ацилирование к-рыми проводят в присут. основания, связывающего образующийся в р-ции НС1. При поликонденсации диаминов с дикарбоновыми к-тами, их эфирами или хлорангидридами образуются полиамиды. Ацилированные А. обладают слабыми основными св-вами.

Под действием HNO₂ алифатич. первичные А. превращаются в спирты с выделением N₂ и Н ₂ О, вторичные - в N-нитрозамины R₂NNO. Третичные А. при обычной т-ре с HNO₂ не реагируют. Р-ция с HNO₂ применяется для идентификации алифатич. А. При взаимод. первичных ароматич. А. с HNO₂ в кислой среде образуются соли диазония: ArNH₂ +HNO₂ + НС1 -> АrСl^- + 2H₂O. В тех же условиях вторичные ароматич. А. превращаются в N-нитрозамины, третичные - в пара -нитрозопроизводные. Первичные алициклич. А. с HNO₂ образуют спирты, что часто сопровождается сужением или расширением цикла (см. Демьянова перегруппировка).

Алифатич. первичные и вторичные А. взаимод. с С1₂ или Вr₂, образуя N-галогензамещенные. Первичные А. с фосгеном СОС1₂ образуют изоцианаты RNCO или дизамещенные мочевины (RNH)₂CO, вторичные А. - тетразамещенные мочевины R₂NCONR₂. Первичные А. легко взаимод. с альдегидами, давая азометины (основания Шиффа), напр.:

При взаимодействии первичных и вторичных А. с этиленхлоргидрином образуются гидроксиэтильные производные, например: C₆H₅NH₂+ С1СН ₂ СН ₂ ОН -> C₆H₅NHCH₂CH₂OH + НCl. Чаще для синтеза этих же соед. применяют этиленоксид, леско реагирующий с А. в присут. небольших кол-в Н ₂ О:

Поскольку скорости алкилирования на первой и второй стадиях одинаковы, для получения моноалкильного производного этиленоксид берут в кол-ве, значительно меньшем рассчитанного.

Цианэтильные производные первичных и вторичных А. получают р-цией их с акрилонитрилом в присут. к-ты или щелочи: ArNH₂ + CH₂=CHCN -> ArNHCH₂CH₂CN. Первичные и вторичные алифатич. А. при взаимод. с CS₂ образуют соли алкилдитиокарбаматов:

При нагр. первичных ароматич. А. с CS₂ в присут. щелочи образуются диарилтиомочевины, производные к-рых -важнейшие ускорители вулканизации:

Гидрохлориды третичных А. при нагр. с разб. к-тами дезалкилируются: (СН ₃)₃ НСl -> (CH₃)₂NH + СН ₃ С1.

Под действием сильных окислителей, напр. КМnО ₄, первичные алифатич. А. превращаются в смесь в-в, в к-рой преобладают альдегиды, первичные ароматич. А. - в хиноны и их производные, вторичные алифатич. и ароматич. А. - в тетразамещенные гидразины. При окислении третичных А. действием Н ₂ О ₂ или надкислот образуются N-оксиды А.:

При замещении в ядро в ряду ароматич. А. аминогруппа ориентирует электроф. замещение в орто- и пара -положения, а в сильно кислых средах вследствие протонирования атома N - и в мета -положение. Нитрование первичных ароматич. А. осложняется их окислением, поэтому аминогруппу предварительно ацилируют.

Осн. пром. методы синтеза А.:

1. Взаимод. спиртов с NH₃ (аммонолиз спиртов) в присут. катализаторов дегидратации (напр., А1₂ О ₃, SiO₂, ThO₂, алюмосиликатов, фосфатов металлов) при 300-500

ами́ны

органические соединения, продукты замещения атомов водорода в аммиаке NH₃ органическими радикалами R: первичные RNH₂, вторичные R₂NH, третичные R₃N (R — например, СН₃, С₂Н₅, С₆Н₅). Амины, содержащие в молекуле 2, 3, 4 и более групп NH₂, называются соответственно ди-, три-, тетра- и полиаминами; амины с одной группой NH₂ иногда называются моноаминами. Алифатические амины получают обычно алкилированием аммиака, ароматические амины — восстановлением нитросоединений. Применяются в производстве красителей, взрывчатых и лекарственных веществ, полимеров. Амины и их производные распространены в природе (например, алкалоиды, аминокислоты).

* * *

АМИ́НЫ, органические соединения, продукты замещения атомов водорода в аммиаке NH₃ органическими радикалами R: первичные RNH₂, вторичные R₂NH, третичные R₃N (R, напр., CH₃, C₂H₅, C₆H₅). Амины, содержащие в молекуле 2, 3, 4 и более NH₂-групп, называются соответственно ди-, три-, тетра- и полиаминами; амины с одной NH₂-группой иногда называют моноаминами. Алифатические амины получают обычно алкилированием(см. АЛКИЛИРОВАНИЕ) аммиака, ароматические амины — восстановлением нитросоединений. Применяются в производстве красителей, взрывчатых и лекарственных веществ, полимеров. Амины и их производные распространены в природе (напр., алкалоиды(см. АЛКАЛОИДЫ), аминокислоты).

органические азотсодержащие соединения, образующиеся при замещении одного или нескольких атомов водорода в молекуле аммиака на углеродные цепочки, проявляя при этом в реакциях более сильные нукле-офильные свойства (способность присоединять и удерживать нуклеотиды), чем аммиак. Простейшие амины — газы с аммиачным запахом, высшие — жидкости или твердые вещества. Широко распространены в природе сложные амины: алкалоиды, аминокислоты, амины биогенные и др.

органич. соединения, продукты замещения атомов водорода в аммиаке на органич. радикалы. По числу замещённых атомов водорода подразделяются на первичные RNH₂, вторичные R₂NH и третичные RaN (R=CH₃ -, С₄Н₆ - и др.), по числу аминогрупп ( - NH₂) в молекуле А, - на моно-, ди-, три-, тетра- и полиамины. Обладают св-вами оснований: с к-тами образуют соли. Применяются в произ-ве красителей, лекарств, средств, пластмасс, хим. волокон. См., напр., Анилин, Бензидин, Гексаметилендиамин, Дифениламин, Толуидины.

amines

м. мн. ч.

ammine f pl

органич. соед., продукты замещения атомов водорода в аммиаке NН₃ органич. радикалами R: первичные RNН₂, вторичные R₂NH, третичные R₃N (R - напр., СН₃, С₂Н₅, С₆Н₅). А., содержащие в молекуле 2, 3, 4 и более групп NH₂, наз. соотв. ди-, три-, тетра- и полиаминами; А. с одной группой NH₂ иногда наз. моноаминами. Алифатич. А. получают обычно алкилированием аммиака, ароматич. А.- восстановлением нитросоединений. Применяются в произ-ве красителей, взрывчатых и лекарств. в-в, полимеров. А. и их производные распространены в природе (напр., алкалоиды, аминокислоты).